Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

П р и м е ч а н и е . Э л е к т р о о т р и ц а т е л ь н о с т ь э л е м е н т а м о ж е т с у щ е с т в е н н ы м о б р а з о м м е ­ н я т ь с я в з а в и с и м о с т и о т в и д а и ч и с л а п р и с о е д и н е н н ы х к н е м у г р у п п и л и а т о м о в .

В—В, Si—Si, P—P, As—As и другие менее стабильны, чем связь С—С. Сравнение энергии связей таких элементов, как кремний, бор, фосфор, с энергией связей углерода подтверждает эти положения (табл. 2).

Общие сведения об .элементоорганических соединениях 15

Таким образом, в отличие от органической химии, где кратная связь р%—рѵ имеет огромное значение для синтеза органических высокомолекулярных соединений многих классов, в химии элементоорганических соединений такие связи могут участвовать в образо­ вании макромолекул только в том случае, если они входят в состав групп, обрамляющих элементоорганическую цепь. Во всех других случаях, особенно для элементоорганических макромолекул с не­

рами электронов из-за наличия свободных орбиталей. В кремнийорганических соединениях, например, такая связь возможна между атомами кремния и кислорода (или галогена, азота и углерода ароматического ядра). Указанные отличия элементоорганических соединений и предопределяют специфику их химических свойств.

Перспективы развития химии и технологии элементоорганических полимеров

Для развития народного хозяйства требуется рост производства разнообразных материалов, необходимых в машиностроении, строительстве, быту и т. д. Исходными веществами являются синте­ тические элементоорганические высокомолекулярные соединения, используемые в производстве пластических масс, электроизолиру­ ющих, лакокрасочных, смазочных и строительных материалов. Сейчас трудно найти отрасль народного хозяйства, в которой не применялись бы эти соединения, причем производство элементоор­ ганических олигомеров и полимеров все время увеличивается. Они сочетают ценные технические качества с удобными и высокопро­ изводительными методами переработки в материалы и изделия самой различной формы и габаритов, и это обеспечивает элементоорганическим олигомерам и полимерам большое будущее.

Карбоцепные высокомолекулярные соединения (цепи молекул которых построены только из атомов С) являются обычно недоста­ точно тепло- и атмосферостойкими, поэтому химики-синтетики всегда стремились к поискам новых, более тепло- и атмосферостойких полимеров. Это стремление и явилось одной из причин появления других высокомолекулярных соединений, цепи которых состоят, в частности, из атомов кремния и кислорода.

Исследования в области термостойких элементоорганических полимеров представляют большой интерес для создания неметалли­ ческих материалов, сохраняющих свои свойства стабильными в те­ чение длительного времени и при повышенных температурах. Среди

16 Ч. I. Общие сведения об элементоорганических соединениях

неметаллических синтетических материалов исключительно инте­ ресными и перспективными являются армированные волокнами пластики, особенно стеклопластики. В них сочетаются высокие механические показатели с комплексом других ценных свойств, кроме того, для стеклопластиков характерна неизменяемость их свойств во времени и в сравнительно широком диапазоне температур. Не менее важное значение приобретает и проблема создания него­ рючих пластиков, в связи с чем возникают определенные трудности

рамляющих цепи органических групп. Поэтому очень важно сочетать в молекуле полимера оптимальную частоту сетки и подходящие

окисляются легче, чем фенильные, при их замещении кислородом потери полимера незначительны.

В последнее время разрабатываются новые термостойкие поли­ меры для стеклопластиков — синтезируются блоки с лестничными цепями молекул, содержащими функциональные группы, которые реагируют между собой и образуют сшитые полимеры из блоков с лестничной структурой. Блоки с лестничной и спироциклической структурой молекул могут полимеризоваться без выделения летучих веществ и, следовательно, обеспечить контактное формование стеклопластиков. Такие полимеры при относительно небольшом

структурой представляют исключительно большой интерес для создания конструкционных слоистых пластиков, работающих в ши-