Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

На второй стадии проводится реакция гетерофункциональной поликонденсации образующегося на первой стадии полипентенилгидроксисилоксана и тетрабутоксититана:

* [ C 6 H 9 S i O ( O H ) ] n + z m T i ( O C 4 H 9 )4 •

держание хлора 51,8—52,8%), тетрабутоксититан (т. кип. 179—186 °С при 10 мм рт. ст.; содержание титана 13,8—17,0%), толуол

тора 3 подают заранее приготовленную реакционную смесь пентенил­

мешивают еще 1 ч. Затем смесь отстаивают при выключенной ме­ шалке и расслаивают. Нижний, водный слой отделяют и через смотровой фонарь сливают в сборник 6, а верхний (раствор про­ дукта гидролиза) промывают теплой водой (—40 °С) до нейтральной

Гл. 12. Получение прлиэлементоорганосилоксанов

реакции (pH 6—7). Нейтральный продукт гидролиза через смотро­ вой фонарь поступает далее на нутч-фильтр 7.

Отфильтрованный раствор из нутч-фильтра поступает в вакуумотгонный куб 9. В кубе создают остаточное давление 10—20 мм рт. ст. и при температуре не выше 50 °С отгоняют растворитель (смесь толуола с ацетоном). Отгонку ведут до 85—90%-ной концентрации полимера и контролируют по сухому остатку. Одновременно с оттонкой растворителя происходит и частичная конденсация продукта гидролиза с образованием полипентенилгидроксисилоксана. В конце отгонки определяют содержание гидроксильных групп в полипентенилгидроксисилоксане; оно не должно быть менее 7 %. Отгоняемая смесь толуола с ацетоном конденсируется в холодильнике 11 и сте­ кает в весовой сборник 12.

Гетерофункциональную поликонденсацию полипентенилгидрокси­ силоксана с тетрабутокеититаном ведут в том же отгонном кубе 9, в котором содержится полученный полипентенилгидроксисилоксан. Из мерника 8 при перемешивании туда подают необходимое количество тетрабутоксититана.

Количество тетрабутоксититана рассчитывают по количеству полипенте­ нилгидроксисилоксана и содержанию гидроксильных групп в нем.

Например, имеется 150 кг полипентенилгидроксисилоксана с содержанием гидроксильных групп 7,5%, т. е. количество гидроксильных групп в полипенте^ нилгпдроксисилоксане равно

0,075-150 = 11,25 кг

Тогда

После введения всего тетрабутоксититана в кубе создают неболь­ шой вакуум (остаточное давление 650—670 мм рт. ст.) и при по­ стоянном перемешивании ведут процесс поликонденсации, посте­ пенно повышая температуру до 140—150 °С. Процесс контролируют по относительной вязкости 10%-ного раствора полимера в толуоле. При относительной вязкости 1,25—1,35 процесс прекращают и го­ товый продукт — полититанпентенилсилоксан — при 100 °С вы­ гружают из аппарата 9 в емкость 10.

Полититанпентенилсилоксан представляет собой растворимый в обычных органических растворителях продукт от светло-коричне­

Полититанпентенилсилоксан может применяться как модифи­ катор различных органических и кремнийорганических полимеров.

Аналогично полититанпентенилсилоксану могут быть получены и другие полититанорганосилоксаны.

Ли т е р а т у р а

Ан д р и а н о в К. А. Полимеры с неорганическими главными цепями моле­ кул. М. Изд. АН СССР, 1962. См. с , 245—287.

Г л а в а 13

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ, ПРОТИВОПОЖАРНАЯ ТЕХНИКА И ПРОМЫШЛЕННАЯ САНИТАРИЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Техника безопасности, противопожарная техника и промышленная санитария имеют чрезвычайно большое значение в химической про­ мышленности, и в частности в производстве кремнийорганических соединений.

Основными направлениями в области техники безопасности и

ников к режиму личной и коллективной безопасности, к правилам

безопасности и противопожарная техника неотделимы от производ­ ственного процесса. Наряду с инструкциями по производственным процессам, столь же обязательны инструкции по технике без­ опасности и противопожарной технике. По существующим положе­ ниям, технологический регламент на тот или иной продукт состав­ ляется руководителями предприятия на основе экспериментальных данных, тщательно отработанных и проверенных в лабораторных условиях или на опытной установке. Кроме подробного описания свойств сырья, полупродуктов и готового продукта, характеристики основных и побочных химических процессов, описания аппаратуры для производства и т. д., в регламент должен быть включен специ­ альный раздел, в котором изложены безопасные способы ведения процесса, методы контроля качества сырья и материалов, а также важнейшие технологические параметры, связанные с промышленной санитарией, техникой безопасности и противопожарной техникой.

ТЕХНИКА БЕЗОПАСНОСТИ

В производстве кремнийорганических соединений используют ве­ щества, оказывающие вредное влияние на организм, и осуществляют технологические процессы при высоких температурах и давлениях, поэтому вопросы техники безопасности приобретают здесь особенно важное значение.

Основными опасностями, могущими привести к несчастным случаям, являются:

1)отравление промышленными ядами (вредными газами и па­

рами);

2)химические ожоги (кислотами, жидким аммиаком, щелочами,

хлорсиланами и другими агрессивными химическими веществами) и термические ожоги (кипящими растворами, горячей водой, паром, воспламенившимися газами, раскаленным кремне-медным сплавом); 3) обморожения (жидким аммиаком, твердой двуокисью угле­

рода и другими хладоагентами); 4) механические травмы (порезы, ссадины, ушибы, вывихи,

переломы) при нарушении правил техники безопасности для обслу­ живания движущихся механизмов, станков, подъемных приспособле­ ний и др.;

5) поражение электрическим током (при обслуживании электро­ оборудования и при соприкосновении с оголенными участками кабе­ лей и проводов);

Отравление промышленными ядами

Отравления промышленными ядами делятся на острые и хрониче­ ские. Острые отравления возникают внезапно, в результате действия относительно больших количеств токсичного вещества, и сопрово­ ждаются резким и быстрым расстройством деятельности организма. Хронические отравления возможны вследствие действия на организм небольших количеств токсичного вещества, но в течение довольно продолжительного времени.

Хронические и особенно острые отравления могут быть вызваны только нарушением правил техники безопасности (превышение предельно допустимых концентраций вредных веществ или несо­ блюдение правил личной гигиены). Промышленных ядов, с которыми приходится иметь дело в производстве кремнийорганических соеди­ нений, довольно много, причем эти вещества действуют на организм человека очень разнообразно.

В табл. 38 приведены сведения о токсичности основных кремнийорганических соединений и веществ, применяемых в производстве этих соединений, предельно допустимые концентрации газов и па­ ров в атмосфере производственных помещений, их влияние на орга­ низм, а также защитные средства.

Для предупреждения отравлений и профессиональных или хро­ нических заболеваний необходимо проводить все стадии техноло­ гического процесса в условиях, исключающих непосредственный контакт работников с токсичными веществами. С этой целью особое внимание следует уделить широкому внедрению автоматического