Файл: Андрианов К.А. Технология элементоорганических мономеров и полимеров учеб. пособие.pdf

312 Гл. 17. Оловоорганические соединения

Радиационно-химический метод производства алкилгалогенидов олова в настоящее время представляется мало перспективным из-за экономических соображений (требуется специальная аппаратура) и требований техники безопасности (необходимы дополнительные меры предосторожности от действия излучения).

Практический интерес для производства алкилгалогенидов оло­ ва представляет магнийорганический синтез, основанный на взаи­ модействии алкилмагнийгалогенидов с четыреххлористым оловом. Так могут быть получены и тетраалкилпроизводные олова. По­ скольку эти соединения являются полупродуктами в производстве органических солей диалкилолова, получение их магнийорганиче­ ским синтезом рассмотрено при описании производства дикаприлата диэтилолова.

Получение дикаприлата диэтилолова

Производство дикаприлата диэтилолова состоит из четырех основ­ ных стадий: получения тетраэтилолова и его ректификации; полу­ чения диэтилоловодихлорида; получения окиси диэтилолова; полу­ чения дикаприлата диэтилолова.

Синтез тетраэтилолова методом Гриньяра осуществляют в две стадии. Сначала взаимодействием металлического магния с бромистым

и едкое кали (технический продукт). Бромистый этил, диэтиловый эфир и бензол перед применением осушают хлористым кальцием.

лата диэтилолова приведена на рис. 114. Перед началом синтеза всюсистему промывают бензолом, сушат и опрессовывают азотом (из­ быточное давление 0,5 am). После этого в реактор 1 через люк за­ гружают магний и несколько граммов кристаллического иода (ини­

Микаприлат диэтилолова

Рис. 114. Схема производства дикаприлата диэтилолова:

1, 5, 16, 27, 33 — р е а к т о р ы ; 2, 3, в, 1S, 18, 26, 29, 32, 35 — м е р н и к и ; 4, 7, 11, 17, 20,.

ника 2 для «вызова» реакции подают часть реакционной смеси (бро­ мистый этил, диэтиловый эфир и бензол).

После «вызова» реакции, о чем свидетельствует повышение тем­ пературы до 40—60 °С, начинают подавать остальное количество смеси с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не поднима­

314 Гл. 17. Оловоорганические соединения

холодильнике 4 подают раствор четыреххлористого олова в бензоле (соотношение 1 : 1) с такой скоростью, чтобы температура в реак­ торе не превышала 75—80 °С. По окончании подачи раствора четы­ реххлористого олова содержимое реактора выдерживают 3 ч при этой температуре, а затем охлаждают до 15—20 °С. Реакционную мас­ су через нижний штуцер перегружают в эмалированный реактор 5 для разложения непрореагировавшего этилмагнийбромида раство­ ром соляной кислоты.

В рубашку реактора 5 дают холодную воду, включают мешалку и обратный холодильник 7 и после достижения температуры 10— 15 °С в аппарат подают необходимое количество воды с такой ско­ ростью, чтобы температура не поднималась выше 40 °С. Затем из мерника 6 в реактор 5 подают раствор соляной кислоты тоже посте­

руются, и собираются в сборнике 8. Отгонку ведут до температуры 100—120 °С в аппарате 5 (в зависимости от давления пара, подава­ емого в рубашку). Отогнанный бензол после осушки хлористым кальцием может быть вновь использован для приготовления исходной смеси в магнийорганическом синтезе, а сконцентрированный рас­ твор тетраэтилолова в бензоле из аппарата 5 подают в отгонный куб 9.

Ректификацию тетраэтилолова осуществляют в вакууме. Перед началом ректификации всю систему опрессовывают азотом (избы­ точное давление 1 am), в холодильник 11 дают воду, а в вымораживатель 12 — рассол, после чего в сухой куб подают из реактора 5 раствор тетраэтилолова. Включают вакуум-насос и, когда остаточ­ ное давление в системе достигнет 40—50 мм рт. ст., начинают отгонку бензола, собирая его в вымораживателе. После прекращения отгонки в рубашку куба дают пар. До установления постоянной температуры в парах колонна работает без отбора флегмы. После установления постоянной температуры начинают отбирать первую фракцию в приемник 13. Эту фракцию (смесь этилбромидов олова) отбирают до 54 °С (при остаточном давлении 40—50 мм рт. ст.), а целевую фракцию — тетраэтилолово — отбирают при температуре выше 54 °С в приемник 14.

Тетраэтилолово из приемника 14 передавливают в весовой мер­ ник 15, откуда его загружают в реактор 16. Включают мешалку,

Оловоорганические соединения 315

в обратный холодильник 17 дают воду и из мерника 18 начинают подавать четыреххлористое олово с такой скоростью, чтобы темпе­

акционной массы отгоняют чистый диэтилоловодихлорид, для чего сначала обратный холодильник 17 переключают на прямой. Отгонку диэтилоловодихлорида ведут в токе азота до 235 °С. Пары конден­ сируются в холодильнике 17, в котором поддерживается температура

залили ацетон. Слив проводят при работающей мешалке и вклю­ ченном обратном холодильнике 23. Все аппараты на этой стадии должны работать в токе азота; они соединяются с атмосферой череа масляный затвор 24 и огнепреградитель 25. Из аппарата 19 спирто­ вой раствор диэтилоловодихлорида поступает в реактор 27. Вклю­ чают мешалку и обратный холодильник 28 и из мерника 29 подают 30%-ный раствор едкого кали с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не превышала 6 0 0 С (щелочь подают из расчета 10%-ного избытка от стехиометрического количества). По окончании загрузки едкого кали перемешивают реакционную смесь еще 20—30 мин при 60—70 °С. Полученную взвесь окиси диэтилолова сливают на нутчфильтр 30, а реактор промывают водой, которую также сливают на фильтр. Продукт на фильтре отжимают и тоже промывают до нейтральной реакции промывных вод. Промытый продукт из фильтра перегружают на металлические противни для сушки в полочной сушилке 31 до постоянной массы при 60—80 °С. Высушенный про­ дукт поступает в мерник-дозатор 32 со шнековым дозером.

Из мерника 35 в реактор 33 загружают каприловую кислоту и нагревают реактор до 65—75 °С при включенных мешалке и об­ ратном холодильнике 34. Затем из мерника 32 при этой же темпера­ туре в реактор подают окись диэтилолова. По окончании ее подачи перемешивают содержимое реактора еще 4—5 ч при той же темпера­ туре, после чего охлаждают аппарат до 20—25 °С. Полученный тех­ нический дикаприлат диэтилолова сливают в аппарат 36, где его сушат безводным сульфатом натрия. Сушка длится 20—30 ч, после

Дикаприлат диэтилолова представляет собой высококипящую жидкость желтого цвета (d22 = l,14—1,15; допустимое содержаниехлора не более 0,2%).