Файл: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 144

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Химический соотав,

Т Т

 

"•Продукты крио-П(олохенйе

1

Т------ !КСА!

х пр

— .'состава иа

"'U-x часовой

(диаграмме

!СаО

jMjO jAIjOj ! S»CU

°с

J теомообработке[состояния

 

!

2

 

 

 

I ;

ю ,0

5,0

20,0

• см

мОО10,0

15,0

3.

20,0

5,0

15,0

4.

25,0

0

15,0

5.

25,0

5,0

10,0

6.

30,0

0

10,0

7.

20,0

15,0

5,0

8.

35,0

0

15,0

9.

20,0

15,0

20,0

10.

30,0

10,0

20,0

I I .

40,0

5,0

10,0

12.

30,0

15,0

10,0

65,0

2,2

970-

-

анортит

 

 

-1000

 

тридимит

65,0

2,3

970-

 

 

 

-1000

 

 

60,0

2,4

940

акортит(85%) пи-

анортит

 

 

 

 

роксен.высокотем-

 

 

 

 

 

пературн.кристо-

 

 

 

 

 

балит.

 

 

60,0

2,4

970 пироксен(основ-

пироксен

 

 

 

 

ная масса),выоо-

 

 

 

 

 

котемп.кристоба-

 

 

60,0

2,5

1025

лит.

п; роксен

 

 

 

60,0

2,5

900

псевдоволласто-

псевдовол-

 

 

 

 

нит, высокотем-

ластонит

 

 

 

 

перат.кристоба-

 

 

 

 

 

лит

 

 

60,0

2,6

1020

пироксен(85-90%), пироксен

 

 

 

 

высокотемпер.

 

 

 

 

 

кристобалит

 

 

50,0

2,6

1060

псевдоволласто-

псевдовол-

 

 

 

 

нит(основная

ластонит

 

 

2,7

 

масса),анортит

 

 

45,0

975

анортит (15%),

граница

 

 

 

 

форстерит(?0-80%)анортита,

 

 

 

 

шпинель (мало)

форстерита,

о

40,0

2 , а 10^5

 

шпинели

акерманит(основ-

мелилит,

 

 

 

 

ная масоа)

(шпинель)

 

45,0

2,9

1040

псевдоволласто-

псевдовол-

 

 

 

 

нит(освовная

даотонит

 

 

 

 

масса),акерма-

 

 

45,0

 

1015

нит

 

 

з,о

акерманит(оо-

мелилит

 

 

 

 

новная масса)

 

 

Приведенные данные, а также результаты ДТА подтверждают закономерности, полученные ранее на шлаковых отеклах (7) - меж­ ду КСА и кристаллизационной способностью стекол, несмотря на нахождение их составов в различных фазовых полях кристаллизации, имеется тесная связь: чем меньше КСА, тем меньше криоталлизациовная споообнооть стекол. Стекла о КСА < 2,5 не имеют экзотер­ мических пиков кристаллизации, при КСА 2,5 они намечаются, а о повышением КСА наблюдается из возрастание.

71


Сопоставление данных минералогического анализа продуктов кристаллизации стекол о положением их составов На диаграмме состояния дает возможность сделать заключение, что в условиях исследования наблюдается соответствие кристаллических фаз, по­ лученных при кристаллизации стекла, с фазами, кристаллизующи­ мися из расплавов в равновесных условиях.

На основании проведенных исследований можно сделать сле­

дующие выводы:

 

1. Коэффициент

структуры анионов стекол системы CaO-Mj.O-fl^O,'

. S, 02 КСА =

а0жет использоваться для оценки их

кристаллизационной

способности.

2. В условиях эксперимента наблюдается соответствие про­ дуктов кристаллизации отекол и равновесных продуктов кристал­ лизации расплавов.

Ли т е р а т у р а :

1. Шелудяков Л.Н., Вестник АН Каз.ССР, Алма-Ата, "Наука",1966, К? 8, стр. 9

2. Шелудяков Л.Н., Изв. АН Каз.ССР, серия хин., Алма-Ата, "На­

ука", 1972, №4, стр. 5.

3. Иелудяков Л.Н., Саранча Е.Т ., Электрохимия металлов и химия амальгам, Труды ИХН АН КазтССР, Алма-Ата, "Наука", 1969, т. 21, отр. 137.

4. Шелудяков Л.Н., Саранча Е.Т., Лав. АН Каз.ССР, серия хим., Алма-Ата, 1969, №6, стр. Зч.

5. Иелудяков Л.Н., Маркоиренков Ю.А., Слюсарева О.И., Шлаки фосфорной промышленности, Челябинок, 1970, отр. 78.

6. Шелудяков Л.Н., Марконренков Ю.А., Слюсарева О.И., Теория и практика производства камнелитых труб, Алма-Ата, 1972, отр. 187.

7. Исследование теоретических основ и разработка путей пере­ работки шлаков термовозгонки фосфора и цветной металлургии для производства шлакоситадлов, Отчет за '*966-1970 г . г . ,. Институт химичеоких наук АН Каз.ССР, Алма-Ата, 1970, отр. 55 и 64.

8. Осборн, Деврис, Кренер, Проблемы современной металлургии, 1955, №2, отр. 22.

72

И.Я.ЧЕРНЯВСКИЙ, В,А,БЫКОВ

О ПРЯМОМ ИЗМЕРЕНИЙ МЕХФАЗНОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ЭНЕРГИИ СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ

Для расчета кристаллизационных характеристик многокомпо­ нентных силикатов (С. О. Ц. и Л.С.К.) необходимы конкретные ве­ личины отдельных параметров, сведения по которым, как правило, отсутствуют. Одним из таких параметро:', является межфазная по­ верхностная энергия на границе кристалл-расплав или кристалл-

отекло (S ' т-ж ).

Обычно эту величину находят из зависимости скорости нук-

леации от

температуры [ l , 2]

,

основываясь

на флуктуационном

механизме

зародышеобразованин.

Однако этот

метод оценки 6 т-ж

требует,

данных по зависимости

с .о .ц . от степени переохлажде­

ния дТ

, которые не всегда можно получить.

Поэтому наиболее достоверными могли бы стать сведения,по­

леченные прямым измерением

б -

т-ж.

 

Прямое определение <3

т-ж можно осуществить, воспользо­

вавшись определением краевого угла капли расплава на кристал­ ле того же вещества и последующим расчетом по формуле Неймана:

G it - + бы Он в,

где б^| - поверхностная энергия твердого вещества; б'» -по­ верхностная энергия расплава. Основной трудностью на этом пути

является отсутствие данных по <5т1 . Ф.К.Горский /

3 / , иссле­

дуя S' т-ж некоторых материалов (бетол,

сера, антипирин^ ис­

пользовал для определения величины

6jt

работы

П.А.Ребиаде-

ра по адсорбционному понижению прочности.

 

Согласно П.А.Ребиндеру / 4 /

наличие у кристалла микроде-

фектов в виде микротрещин при смачивании не растворяющей его жидкостью дает возможность этой жидкости проникнуть внутрь крис­ талла и тем самым изменить его прочность. Вследствие этого раз­ рывные напряжения будут пропорциональны б" т-ж на границе крис­ талл-среда.

Используя эту физическу~> посылку и обозначив через F раз­ рывное напряжение при испытании сухого образца (энергия б" тв ), через Г' , смоченного жидкостью образца (энергия 6* т-ж ), по­

лучим:

JLlz-E:

.

F' - Gr-»

F (э,£ *

F

Stв

С учетом формулы Неймана будем иметь:

73


A.F

. 6U -5v ^ £ _ ^ t£..

£.см<9

s Ts »-

^ ;

Г

"

6Vf

'

<?T#

a V f

При полком смачивании

 

 

 

 

Иссдедовакие проводили на поликристаллических образцах из

натурального

доменного

шлака химического

состава

(вес.%?) :

2 - 36,82; СаО - 41,35; А1203 - 12,02; М?0 - 6,63; Ре0-0,21;

МпО - 0,35;

1,71, стекловидных образцах

из этого же шла­

ка и шлакоситаллах состава: Si02 - 52,88; СаО

- 29,30; А120?-

9,03; !i$0 - 4,90;

ГеО -0,59; f - 0,09;

S '-

0,096, разрабо­

танных Ю.Д.Кручининым с сотрудниками /

5 / на основе доменно­

го шлака Магнитогорского комбината.

 

 

Образцы изготовляли заливкой раоплава в

графитовые формы

с последующей термической обработкой. Степень закриоталлиаованности их достигала 80+90? (по основной фазе-мелилиту)1;

Все испытания производили на образцах размером 2x10x50 мм, полученных нарезкой на алмазном круге.

Определение предела прочности на изгиб производили на ма­ шине МР-0,05. Образцы предварительно высушивали при t = 200+ 250°С в течение I часа и помещали в эксикатор над фосфорным ан­ гидридом. В качестве поверхностно-активной падкости применяли

воду.

Поверхностное натяжение в жидком состоянии находили о по­ мощью метода максимального давления в газовом пузыре, который показывает хорошо воспроизводимые результаты на силикатных рас­ плавах при температурах, соответствующих гомогенному состоянию расплава (выше ликвидуса).

Краевой угол смачивания расплава шлака на подложке из мелилита (55% окерманита и 45? геленита) определяли на малых кап­

лях

(до 0,01 мд) по диаметру

отпечатка на подложке

/ 6 / . Крае­

вой

угод

омачивания

образцов

шлана водой измеряли

по проекции

на

экране

положения

капли на

подложке.

 

В таблице приведены результаты опытов (средние значения из 20 опытов). Ив нее можно видеть, что, во-первых, поверхност­ ная энергия твердой фазы в случае стекла меньше,чем в случае стекдокристаддических материалов и имеет порядок, характерный для стекол других составов / 7 , 8 / ; во-вторых, межфазная повер­ хностная анергия образцов о мелкозернистой структурой (влакоситалд) выше, чем о крупнозернистой (закристаллизованный домен­ ный м а к ).

74


Результаты испытаний образцов силикатных материалов для определения межфазной поверхностной энергии

- ТПроч-- Тпроч- ! !..ость !ность ! г

Материал !сухого !смочен+ АН/

!образ- !ного ! /с (цагпри Iобраз-j п

1изгиое,!ца( i |кг/с«2 !кг/ сц21

 

 

 

Таблица

 

 

Шоверхн. Поверхн.^рае

ТПоверх-ТКрае-

'.ЯЪверх-

Межфазная

[активн. ! натяже- !вой

! ыостное!вой

!ностная

поверхностн,

1Хидкость!ние жид-!угол

! натяже-!угол

{энергия

энергия

f

I кости

! смачи­

!ние жид!-капли

(твёрдой

),

!

!(ь~* )

вания

!иоЙ фа-!расп-

!фазы

эрт/си-

 

эрг/см2 !жид-

!зы,

!лава

й е п ),

 

 

 

!кость-

]э р г /с м 2 |^ ис_

[эрг/см^

 

 

 

!тв. мат..

!тадле

!

 

 

 

К 6 ),

1

 

 

 

!град.

!

!град.),

I

 

 

 

 

 

i

 

Доменный шлак

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ВМК-стекловид-

640

560

0,125

вода

72,8

59

420

450

 

ный

 

Доменный шлаг

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

МКК-кристалли-

700

620

0,114

- " -

72,8

41

420

19

480

90

ческзи

Шлакоситалл

880

790

0,102

 

72,8

42

390

19

525

155


Согласно теории, о т н о ш е н и е в точке плавления для рав­

ных веществ колеблется в пределах

0,05*0,17.

Б нашем случае, это отношение несколько завышено, что выз­

вано, очевидно, изменением

в

точке плавления, а при более

высокой температуре, если принять

<эт5 за предельное значение,

к которому может стремиться

G*

в точке плавления, то отноше­

ние Ja p t для доменного шлака равно

0,18 и для шлако-битал-

©V

 

 

 

ла га 0,20, что удовлетворительно согласовывается с теоретичес­ ким.

Значения нежфазной поверхностной энергии на границе крис­ талл-расплав, впервые полученные для исследуемых силикатов,мо­ гут быть использованы не только для расчетов параметров крис­ таллизации, но и для дальнейшего решения вопроса о возможнос­ ти в принципе прямого измерения 6 * т-ж для силикатов сложного состава, кристаллизующихся как из расплава, так и из стекла.

Л и т е р а т у р а :

1 . Данилов Б.И. Строение и кристаллизация жидкости. Киев,1956,

2 . Михчевич Г.Л. Диссертация БГУ им. В,К.Ленина, Минск, I960.

3. Горский Ф.К., В сб. Кристаллизация и фазовые переходы, 5861, Минск, 1962.

4. Ребиндер П.А. Вестник А.Н.СССР, №10, 32-42, 1957.

5 . Кручинин Ю.Д., Кузина Т .В ., Иноземцева Л.Н. В об. Шлаки черной металлургии, 81-90, Свердловск, 1973.

6. Балашов Б .Г ., ЕгороваЮ.Д. Заводская лаборатория, №I I , 1358-1360, 1965.

7. S ato /V. Pick. }af>cm QcM

, 30,5,377-379, 1954.

8. Бокин П.Я. Механические свойства стекол. Ленинград, 1970.

Ю.Д.КРЯИНИН, Ю.Л.БЕЛОУСОВ

ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ СТЕКОЛ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ.

Цель настоящей работы состояла в выяснении механизма дей­ ствия окиои хрома в зависимости от концентрации окислов желе­ за и отношения FeO/TeO+Fe^Oj. С«нтезированно 3 серии стекол на

основе титаниотого доменного шлака.

Содержание Fe0+Fe20j сос­

тавляло (%): в 1-ой серии - 1,6; во

2-ой

- 4,2 и в 3-й - 7,9.

В стеклах каждой оерии содержание С-^Оз

повышалось от 0,3 до

76