Файл: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 144
Скачиваний: 0
Химический соотав, |
Т Т |
|
"•Продукты крио-П(олохенйе |
||
1 |
Т------ !КСА! |
х пр |
— |
— .'состава иа |
|
"'U-x часовой |
(диаграмме |
||||
!СаО |
jMjO jAIjOj ! S»CU |
°с |
J теомообработке[состояния |
||
|
! |
2 |
|
|
|
I ; |
ю ,0 |
5,0 |
20,0 |
• см |
мОО10,0 |
15,0 |
|
3. |
20,0 |
5,0 |
15,0 |
4. |
25,0 |
0 |
15,0 |
5. |
25,0 |
5,0 |
10,0 |
6. |
30,0 |
0 |
10,0 |
7. |
20,0 |
15,0 |
5,0 |
8. |
35,0 |
0 |
15,0 |
9. |
20,0 |
15,0 |
20,0 |
10. |
30,0 |
10,0 |
20,0 |
I I . |
40,0 |
5,0 |
10,0 |
12. |
30,0 |
15,0 |
10,0 |
65,0 |
2,2 |
970- |
- |
анортит |
|
|
-1000 |
|
тридимит |
65,0 |
2,3 |
970- |
|
|
|
|
-1000 |
|
|
60,0 |
2,4 |
940 |
акортит(85%) пи- |
анортит |
|
|
|
|
роксен.высокотем- |
|
|
|
|
|
пературн.кристо- |
|
|
|
|
|
балит. |
|
|
60,0 |
2,4 |
970 пироксен(основ- |
пироксен |
|
|
|
|
|
ная масса),выоо- |
|
|
|
|
|
котемп.кристоба- |
|
|
60,0 |
2,5 |
1025 |
лит. |
п; роксен |
|
|
|
||||
60,0 |
2,5 |
900 |
псевдоволласто- |
псевдовол- |
|
|
|
|
нит, высокотем- |
ластонит |
|
|
|
|
перат.кристоба- |
|
|
|
|
|
лит |
|
|
60,0 |
2,6 |
1020 |
пироксен(85-90%), пироксен |
|
|
|
|
|
высокотемпер. |
|
|
|
|
|
кристобалит |
|
|
50,0 |
2,6 |
1060 |
псевдоволласто- |
псевдовол- |
|
|
|
|
нит(основная |
ластонит |
|
|
2,7 |
|
масса),анортит |
|
|
45,0 |
975 |
анортит (15%), |
граница |
|
|
|
|
|
форстерит(?0-80%)анортита, |
|
|
|
|
|
шпинель (мало) |
форстерита, |
о |
40,0 |
2 , а 10^5 |
|
шпинели |
||
акерманит(основ- |
мелилит, |
|
|||
|
|
|
ная масоа) |
(шпинель) |
|
45,0 |
2,9 |
1040 |
псевдоволласто- |
псевдовол- |
|
|
|
|
нит(освовная |
даотонит |
|
|
|
|
масса),акерма- |
|
|
45,0 |
|
1015 |
нит |
|
|
з,о |
акерманит(оо- |
мелилит |
|
||
|
|
|
новная масса) |
|
|
Приведенные данные, а также результаты ДТА подтверждают закономерности, полученные ранее на шлаковых отеклах (7) - меж ду КСА и кристаллизационной способностью стекол, несмотря на нахождение их составов в различных фазовых полях кристаллизации, имеется тесная связь: чем меньше КСА, тем меньше криоталлизациовная споообнооть стекол. Стекла о КСА < 2,5 не имеют экзотер мических пиков кристаллизации, при КСА 2,5 они намечаются, а о повышением КСА наблюдается из возрастание.
71
Сопоставление данных минералогического анализа продуктов кристаллизации стекол о положением их составов На диаграмме состояния дает возможность сделать заключение, что в условиях исследования наблюдается соответствие кристаллических фаз, по лученных при кристаллизации стекла, с фазами, кристаллизующи мися из расплавов в равновесных условиях.
На основании проведенных исследований можно сделать сле
дующие выводы: |
|
1. Коэффициент |
структуры анионов стекол системы CaO-Mj.O-fl^O,' |
. S, 02 КСА = |
а0жет использоваться для оценки их |
кристаллизационной |
способности. |
2. В условиях эксперимента наблюдается соответствие про дуктов кристаллизации отекол и равновесных продуктов кристал лизации расплавов.
Ли т е р а т у р а :
1. Шелудяков Л.Н., Вестник АН Каз.ССР, Алма-Ата, "Наука",1966, К? 8, стр. 9
2. Шелудяков Л.Н., Изв. АН Каз.ССР, серия хин., Алма-Ата, "На
ука", 1972, №4, стр. 5.
3. Иелудяков Л.Н., Саранча Е.Т ., Электрохимия металлов и химия амальгам, Труды ИХН АН КазтССР, Алма-Ата, "Наука", 1969, т. 21, отр. 137.
4. Шелудяков Л.Н., Саранча Е.Т., Лав. АН Каз.ССР, серия хим., Алма-Ата, 1969, №6, стр. Зч.
5. Иелудяков Л.Н., Маркоиренков Ю.А., Слюсарева О.И., Шлаки фосфорной промышленности, Челябинок, 1970, отр. 78.
6. Шелудяков Л.Н., Марконренков Ю.А., Слюсарева О.И., Теория и практика производства камнелитых труб, Алма-Ата, 1972, отр. 187.
7. Исследование теоретических основ и разработка путей пере работки шлаков термовозгонки фосфора и цветной металлургии для производства шлакоситадлов, Отчет за '*966-1970 г . г . ,. Институт химичеоких наук АН Каз.ССР, Алма-Ата, 1970, отр. 55 и 64.
8. Осборн, Деврис, Кренер, Проблемы современной металлургии, 1955, №2, отр. 22.
72
И.Я.ЧЕРНЯВСКИЙ, В,А,БЫКОВ
О ПРЯМОМ ИЗМЕРЕНИЙ МЕХФАЗНОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ЭНЕРГИИ СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
Для расчета кристаллизационных характеристик многокомпо нентных силикатов (С. О. Ц. и Л.С.К.) необходимы конкретные ве личины отдельных параметров, сведения по которым, как правило, отсутствуют. Одним из таких параметро:', является межфазная по верхностная энергия на границе кристалл-расплав или кристалл-
отекло (S ' т-ж ).
Обычно эту величину находят из зависимости скорости нук-
леации от |
температуры [ l , 2] |
, |
основываясь |
на флуктуационном |
механизме |
зародышеобразованин. |
Однако этот |
метод оценки 6 т-ж |
|
требует, |
данных по зависимости |
с .о .ц . от степени переохлажде |
||
ния дТ |
, которые не всегда можно получить. |
|||
Поэтому наиболее достоверными могли бы стать сведения,по |
||||
леченные прямым измерением |
б - |
т-ж. |
|
|
Прямое определение <3 |
т-ж можно осуществить, воспользо |
вавшись определением краевого угла капли расплава на кристал ле того же вещества и последующим расчетом по формуле Неймана:
G it - + бы Он в,
где б^| - поверхностная энергия твердого вещества; б'» -по верхностная энергия расплава. Основной трудностью на этом пути
является отсутствие данных по <5т1 . Ф.К.Горский / |
3 / , иссле |
||
дуя S' т-ж некоторых материалов (бетол, |
сера, антипирин^ ис |
||
пользовал для определения величины |
6jt |
работы |
П.А.Ребиаде- |
ра по адсорбционному понижению прочности. |
|
||
Согласно П.А.Ребиндеру / 4 / |
наличие у кристалла микроде- |
фектов в виде микротрещин при смачивании не растворяющей его жидкостью дает возможность этой жидкости проникнуть внутрь крис талла и тем самым изменить его прочность. Вследствие этого раз рывные напряжения будут пропорциональны б" т-ж на границе крис талл-среда.
Используя эту физическу~> посылку и обозначив через F раз рывное напряжение при испытании сухого образца (энергия б" тв ), через Г' , смоченного жидкостью образца (энергия 6* т-ж ), по
лучим: |
JLlz-E: |
. |
F' - Gr-» |
||
F (э,£ * |
F |
Stв |
С учетом формулы Неймана будем иметь:
73
A.F |
. 6U -5v ^ £ _ ^ t£.. |
£.см<9 |
s Ts »- |
^ ; |
||
Г |
" |
6Vf |
' |
<?T# |
a V f |
|
При полком смачивании |
|
|
|
|||
|
Иссдедовакие проводили на поликристаллических образцах из |
|||||
натурального |
доменного |
шлака химического |
состава |
(вес.%?) : |
$Ю2 - 36,82; СаО - 41,35; А1203 - 12,02; М?0 - 6,63; Ре0-0,21;
МпО - 0,35; |
1,71, стекловидных образцах |
из этого же шла |
|
ка и шлакоситаллах состава: Si02 - 52,88; СаО |
- 29,30; А120?- |
||
9,03; !i$0 - 4,90; |
ГеО -0,59; f - 0,09; |
S '- |
0,096, разрабо |
танных Ю.Д.Кручининым с сотрудниками / |
5 / на основе доменно |
||
го шлака Магнитогорского комбината. |
|
|
|
Образцы изготовляли заливкой раоплава в |
графитовые формы |
с последующей термической обработкой. Степень закриоталлиаованности их достигала 80+90? (по основной фазе-мелилиту)1;
Все испытания производили на образцах размером 2x10x50 мм, полученных нарезкой на алмазном круге.
Определение предела прочности на изгиб производили на ма шине МР-0,05. Образцы предварительно высушивали при t = 200+ 250°С в течение I часа и помещали в эксикатор над фосфорным ан гидридом. В качестве поверхностно-активной падкости применяли
воду.
Поверхностное натяжение в жидком состоянии находили о по мощью метода максимального давления в газовом пузыре, который показывает хорошо воспроизводимые результаты на силикатных рас плавах при температурах, соответствующих гомогенному состоянию расплава (выше ликвидуса).
Краевой угол смачивания расплава шлака на подложке из мелилита (55% окерманита и 45? геленита) определяли на малых кап
лях |
(до 0,01 мд) по диаметру |
отпечатка на подложке |
/ 6 / . Крае |
||
вой |
угод |
омачивания |
образцов |
шлана водой измеряли |
по проекции |
на |
экране |
положения |
капли на |
подложке. |
|
В таблице приведены результаты опытов (средние значения из 20 опытов). Ив нее можно видеть, что, во-первых, поверхност ная энергия твердой фазы в случае стекла меньше,чем в случае стекдокристаддических материалов и имеет порядок, характерный для стекол других составов / 7 , 8 / ; во-вторых, межфазная повер хностная анергия образцов о мелкозернистой структурой (влакоситалд) выше, чем о крупнозернистой (закристаллизованный домен ный м а к ).
74
Результаты испытаний образцов силикатных материалов для определения межфазной поверхностной энергии
- ТПроч-- Тпроч- ! !..ость !ность ! г
Материал !сухого !смочен+ АН/
!образ- !ного ! /с (цагпри Iобраз-j п
1изгиое,!ца( i |кг/с«2 !кг/ сц21
|
|
|
Таблица |
|
|
|
Шоверхн. Поверхн.^рае |
ТПоверх-ТКрае- |
'.ЯЪверх- |
Межфазная |
|||
[активн. ! натяже- !вой |
! ыостное!вой |
!ностная |
поверхностн, |
|||
1Хидкость!ние жид-!угол |
! натяже-!угол |
{энергия |
энергия |
|||
f |
I кости |
! смачи |
!ние жид!-капли |
(твёрдой |
), |
|
! |
!(ь~* ) |
вания |
!иоЙ фа-!расп- |
!фазы |
эрт/си- |
|
|
эрг/см2 !жид- |
!зы, |
!лава |
й е п ), |
|
|
|
|
!кость- |
]э р г /с м 2 |^ ис_ |
[эрг/см^ |
|
|
|
|
!тв. мат.. |
!тадле |
! |
|
|
|
|
К 6 ), |
1 |
|
||
|
|
!град. |
! |
!град.), |
I |
|
|
|
|
|
i |
|
Доменный шлак |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ВМК-стекловид- |
640 |
560 |
0,125 |
вода |
72,8 |
59 |
420 |
— |
450 |
|
ный |
|
|||||||||
Доменный шлаг |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
МКК-кристалли- |
700 |
620 |
0,114 |
- " - |
72,8 |
41 |
420 |
19 |
480 |
90 |
ческзи |
||||||||||
Шлакоситалл |
880 |
790 |
0,102 |
|
72,8 |
42 |
390 |
19 |
525 |
155 |
Согласно теории, о т н о ш е н и е в точке плавления для рав
ных веществ колеблется в пределах |
0,05*0,17. |
||
Б нашем случае, это отношение несколько завышено, что выз |
|||
вано, очевидно, изменением |
в |
точке плавления, а при более |
|
высокой температуре, если принять |
<эт5 за предельное значение, |
||
к которому может стремиться |
G* |
в точке плавления, то отноше |
|
ние Ja p t для доменного шлака равно |
0,18 и для шлако-битал- |
||
©V |
|
|
|
ла га 0,20, что удовлетворительно согласовывается с теоретичес ким.
Значения нежфазной поверхностной энергии на границе крис талл-расплав, впервые полученные для исследуемых силикатов,мо гут быть использованы не только для расчетов параметров крис таллизации, но и для дальнейшего решения вопроса о возможнос ти в принципе прямого измерения 6 * т-ж для силикатов сложного состава, кристаллизующихся как из расплава, так и из стекла.
Л и т е р а т у р а :
1 . Данилов Б.И. Строение и кристаллизация жидкости. Киев,1956,
2 . Михчевич Г.Л. Диссертация БГУ им. В,К.Ленина, Минск, I960.
3. Горский Ф.К., В сб. Кристаллизация и фазовые переходы, 5861, Минск, 1962.
4. Ребиндер П.А. Вестник А.Н.СССР, №10, 32-42, 1957.
5 . Кручинин Ю.Д., Кузина Т .В ., Иноземцева Л.Н. В об. Шлаки черной металлургии, 81-90, Свердловск, 1973.
6. Балашов Б .Г ., ЕгороваЮ.Д. Заводская лаборатория, №I I , 1358-1360, 1965.
7. S ato /V. Pick. }af>cm QcM |
, 30,5,377-379, 1954. |
8. Бокин П.Я. Механические свойства стекол. Ленинград, 1970.
Ю.Д.КРЯИНИН, Ю.Л.БЕЛОУСОВ
ИССЛЕДОВАНИЕ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ СТЕКОЛ МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ.
Цель настоящей работы состояла в выяснении механизма дей ствия окиои хрома в зависимости от концентрации окислов желе за и отношения FeO/TeO+Fe^Oj. С«нтезированно 3 серии стекол на
основе титаниотого доменного шлака. |
Содержание Fe0+Fe20j сос |
|
тавляло (%): в 1-ой серии - 1,6; во |
2-ой |
- 4,2 и в 3-й - 7,9. |
В стеклах каждой оерии содержание С-^Оз |
повышалось от 0,3 до |
76