Файл: Строение и свойства стеклокристаллических материалов на основе горных пород и шлаков (г. Чимкент, 8-10 октября 1974 г.) [сборник статей] 250-летию АН СССР посвящается.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 177

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

 

 

 

 

 

Таблица I

1вй^

 

 

7

~

; Светлова-

]----------

 

Свойства

 

1диопсидовая

“!

Ситадл

пп|

 

 

!

ценное

.

1____________ .....

. _

| керамика

;

литье.

j

БЛ/3/

 

 

 

 

 

I ,

 

Удельный вео, г/ом3

2,83

 

2,88

2,83 - 2,90

2. Объемный вес, г/см3

.',60

 

2,70

 

-

3.

 

Водопоглощение, %

 

0,5 - 0.6

 

1,09

 

0

А.

Потери

и истирания, ПО'

 

 

0.06А

 

0,05

 

 

лученные на?круге

ЛКИ, ” 0,01—С,0X2

 

 

 

 

 

v / z u c

 

 

 

 

 

 

5.

 

Кислотоотойкооть,

%

99,25

 

 

99,80-99,90

 

 

в

HgSОд. ;

 

 

96,12

 

 

в

нее

 

93, А9

 

73,36

 

99,00

Повышенная кислотостойкооть и абразивоотойкооть кераиики по сравнению so оветлокаменкым литьем объясняется, повидимому, мелкокристаллической структурой, иинерало^ичеокиы соотавом и наличием мажкристаллитнсго высококремнеэемиотого отек­ ла.

Диопоидома* керамика имеет белый цвет и легко поддает­ ся окрашиванию в различные цвета керамическими красителями.

Изделия из дионскдовой керамики могут успешно приме­ няться для технических целей дли защиты оборудования от абра­ зивного и агрзооивного износа), а такие в строительстве в ка­ честве облицовочного материала.

Ли т е р а т у р а !

1.И.З.Липовский. В.А.Дорофеев, Камнелитейное производство. Изд. "Металлургия", 1965»

2. А.М.Нашельский, А.Т.Биленко, В.П.Дороаеико. Светлокаменное литье. В об. "Технологические оообеннооти каменного дитьяУ Киев. 1965.

3.Е.А.Тахер, Т.И.Федосеева, Е.В.Соболев. Материал марки БЛ микрокристаллической Структуры на основе базальтового литья. В об, "Проблемы кеыеняого литья", вып.2.« Киев. 1968.


Ю.М.ПОШАЗВ

НЕТАРИФНЫЕ МИНЕРАЛЫ КлК ПРИРОДНЫЕ СТЕКЛОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ОБРАЗОВАНИЯ.

В природе s метамиктном состоянии встречаются окислы, ниобаты, таиталаты, титанаты, фоофаты и силикаты / I / , Согласно современной точке зрения иетаыиктное ооотояние "озникает при воздействии на кристаллическую решетку минерала продуктов ра­ диоактивного распада атомов-примесей, входящих в структуру изо­ морфно или в виде микровключений других минералов. 3 результа­ те взаимодействия радиоактивных излучений и ядер отдачи о ато­ мами структуры происходит смещение их из узлов кристаллической решетки, нарушение регулярности расположения и аморфизация ве­ щества. К метамиктному распаду предрасполагают различные факто­ ры, подавляющие кристаллическую решетку минерала: различного рода дефекты, изоморфные замещения /2 /.

Метамиктиые минералы оптически изотропны, рентгеноаморфны, у них отсутствует спайность, для них характерен стеклянный блеок /3 /, поэтому многие исследователи отождествляют металиитноэ оостояние со стеклообразным /А /.

Радиоактивные принеси в минералах обычно распределены неравномерно, вследствие этого процеоо ыетаыиктизации носит очаговый характер, Поэтому в аморфизированной оуботандии прост­ ранственно протяженного твердого тела остаютоя реликтовые ост­ ровки кристалличеокой отруктуры, которую последний имел до метамиктного состояния, Размеры реликтовых островков* их концент­ рация в метамкктном вещеотве зависят от степени матамиктности его. В слабомет&ыиктнмх материалах проотранотвонно протяженная упорядоченная оуботанция имеет лишь очаги* локальные области аморфного соотояния, поэтому и кой минерал можно считать крис­ таллическим с повышенной дефектноеть». Напротив, в сильнометамиктных минералах проотранотвенйо протяженная разулорядоченкая оуботанция оодержит лишь отдельные включения, оотрозки упорядо­ ченного соотояния* причем относительная концентрация таких ре­ ликтовых островков в ыаоое вещества может бытиочезающе, малой. Такой материал можно очнтать отеклообрааным. Однако между этими двумя крайними состояниями имеется широкая гамма промежуточных

ооотояний* когда относительные доли коиоталлнчвокоа и аморфной

воо«валяющих материала оущаотванны. В полуметамиктных мате­ риалах* каковые преобладают В природе иад подноотью матамиктыы-


ми, мы имеем как раз лаков состояние, в котором множество крис­ таллических образований различной конфигурации соединено в еди­ ное тело посредством аморфных стеклообразных прослоек. Формаль­ но такое состояние можно отнести к стеклокристалличеокому.

Реликтовые островки не являются в отруктуре метамиктного минерала механическими включениями. Напротив, они связаны химическими связями о более нарушенными областями, так что вое тело представляет собой единую трехмерную текстуру.Другими словами между кристаллическим участком и стеклообразной массой нет резкой границы; степень рааупорядоченнооти растет по мере удаления от поверхности кристаллического реликта на­ чиная с бесконечно малых отклонений от регулярности (граница реликта) и кончая полным раз упорядочением вещества (очаг стек­ лообразного состояния). Особенностью метамиктного состояния как стеклокриоталличеокого является и то, что кристаллическая Wаморфная составляющие как правило представлены одним и тем же

ооотавом, что в общем случае нехарактерно для оиталлов. Вмес­ те о тем необычен и путь возникновения такого состояния. Все ато пог золяет рассматривать ыетьмиктные материалы как особый случай метамиктного соотояния.

Естественно , здесь возникает вопрос имеетоя ли разли­ чие в свойствах отеклокриоталличеокого материала одного и то­ го же состава, полученного обычным путем и посредством метамиктизации. На примере циркона рассмотрим способность матери­ ала к кристаллизации, определяющую такое важное свойство как термоотабильнооть оиталла.

Циркон У-гШОц) чаото встречается в природе в метамиктиок соотоянии /5 / . Степень метаыинтности обычно варьирует в широких пределах, поэтому модно добывать образцы с разным со­ держанием отеклообреаьпй фазы. Кроме.того, кристаллический циркон может быть легко превращен а ситалл путем его расплав­

ления и последующего охлаждения. Циркон

плавятоя вблизи

Г?00°С / б /, при этом он диссоциирует на

окислы £ г 0 2 и SiOg.

Кремнезем образует расплав,в котором г виде взвеси находятся мельчайшие криоталлики Я I 02* ПР* охлаждении кремнезем заотьгвает в стеклообразном соотоянии образуя сителл,» котором крис­ таллической фазой является двуокиоь циркония.

Таким образом, метамиктный и предварительно раопдавленаьj образцы циркона находятся в стеклокриоталлнческом состо­

янии о той лишь разницей,что в первом кристаллической и отеклооб-

____ >


разной фазами явлнетоя оиликат циркония, а во втором соответотвзнно двуокиоь циркония и кремнезем.

На рис.1 предотавлены изотермы рекристаллизации метамиктного циркона из метасоматичзоки измененных грснитоидоз Кольского полуострова, где по оои ординат отложена степень криоталличнооти (GK) образца Как видно рекристаллизация начинается при 600°С и с повышением температуры вое большая часть стеклообразной фааы переходит в кристаллическое состояние. Особенностью процесоа является то, что он протекает очень быст­ ро, еще в процеоое нагрева до задснной температуры. При даль­ нейшей выдержке рекристаллизация затормаживается. Полное исчез­ новение отзклообраэной фазы наблюдается при нагревании образца до ЮОО°С.

а '

Рио. I . Изотермы криоталлизации метамиктного циркона. Температура: 1-600, 2-700, 3-800 , 4-900 , 5-Ю00°С. Звездочкой на

оои ординат отмечена иоходная СК.

__ . __ __ ___ _ о

На рио.2 представлены кривые рекристаллизации"предварительно

расплавленного циркона

(по данным работы /7 /, причем

здесь

рекристаллизация сопровождается синтезом циркона ю

реакции:

1 г 0 крист,

t $ с 02 отеклообразн,—giStQ^ крист,

поэтому по оои ординат на рисунке отложено содержание циркона (СЦ) в продукте термообработки Qs?5). Из этого рисунка видно, что предел термичеокой стабильности ситалла па оокове раопдав-

293

мнного циркона значительно выше и составляет 1500~1550°С,

^

w

X

 

 

Ллгпм,член

Рис.2. Изотермы образования и кристаллизации цир­ кона в предварительно раоплавленном и ох­ лажденном образце. Температура: X—1300, 2-1350, 3-1400, 4-1500°С.

Приведенные на рис. I и *2 изотермы характеризуют не только термическую стабильность материалов, но и определяют режимы термообработки при их ситаллизации.

Таким обрезом, термические свойства стеклокристалличес­ кого мат ариала на основе метамикт ного минерала сильно отлича­ ются от свойств ситалла того же соотава, полученного обычным путем. Это объясняется оообым структурным состоянием мет амиктного вещества, что было отмечено, выше, а также различием в ооставах стеклообразной и кристаллической фаз материалов.

Спрактической точки зрения метамиктные вещества инте­ ресны тем, что представляют собой почти готовые природные стеклокристаллические материалы, которые легко довести до кон­ диции простым отжигом. Однако, их использование осложняется радиоактивностью, обычно присущей этому клаосу минералов. Кро­ ме того, требуется разработка специальной технологии выработки изделий из таких материалов.

Снаучной же точки зрения исследование метамиктного сос­ тояния sax особой формы стеклокриотадличеокого вещества пред-

2 9 4