Файл: Производство стеклянных волокон и тканей..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 10.04.2024

Просмотров: 176

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

чиваются полимерными связующими, поэтому перед пропиткой стеклянного волокна полимерными связующими должны быть уда­ лены;

2) «прямые» замасливатели; предохраняют волокна от разру­ шения при трении и хорошо совмещаются с полимерными связую­ щими.

ТЕКСТИЛЬНЫЕ ЗАМАСЛИВАТЕЛИ

При производстве стеклянного волокна широко применяется за­ масливатель «парафиновая эмульсия», в состав которого входят следующие вещества (в % ) :

Парафин

 

1,6 + 0,1

Стеарин

или синтетические жирные

кислоты

фракции С 1 6 — С 1 8

0,6—1,0

Вазелин

 

2 , 0 ± 0 , 1

Трансформаторное масло

2 , 0 ± 0 , 1

Закрепитель Д Ц У

2,0—2,5

Препарат

ОС-20

1,25±0,05

Вода

 

До 100%

В зависимости от толщины вырабатываемой нити и от коли­ чества волокон, образующих нить, состав замасливателя может изменяться.

Характеристика компонентов текстильных замасливателей

Парафин нефтепродукт, получающийся из дистиллятов пара­ финовых и высокопарафиновых нефтей.

Для приготовления замасливателя рекомендуются технические очищенные парафины марок Г и Д. Можно использовать меди­ цинский парафин и технические высокоочищенные парафины марок

А и Б, но при этом

возрастает стоимость замасливателя.

 

Приме­

нение неочищенного

(спичечного)

парафина не допускается. Неф­

тяные парафины должны соответствовать требованиям

ГОСТ

784—53.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вазелин смесь

жидких

и твердых

углеводородов,

получае­

мая

сплавлением

церезина,

парафина,

очищенного

петролатума

или их смесей с очищенным

нефтяным маслом. В состав

замасли­

вателя можно вводить вазелин

медицинский

или

ветеринарный

(ГОСТ 3582—52 и ГОСТ 13037—67).

 

 

 

 

 

Стеарин техническая

дистиллированная

стеариновая

кисло­

та;

получается

из гидрогенизированных

масел, животных

жиров

и синтетических

жирных

кислот

с преимущественным содержани­

ем фракций С1 6 —Сі8.

Для приготовления замасливателя разрешается применять сте­ арин любого сорта, который должен соответствовать требованиям ГОСТ 6484—64.

Трансформаторное масло • продукт, вырабатываемый из ма­ лосернистых нефтей. Трансформаторное масло должно соответст-

12* 179



вовать требованиям ГОСТ 982—68, ГОСТ 10121—62 или ТУ 38-1- 239—69.

Препарат ОС-20 — смесь полиэтиленгликолевых эфиров выс­ ших жирных спиртов. В замасливателях рекомендуется применять препарат ОС-20 марки В, но разрешены и марки А и Б. По физи­ ко-химическим показателям препарат ОС-20 должен соответство­ вать требованиям ГОСТ 10730—64.

Закрепитель ДЦУ продукт взаимодействия дициандиамида с формалином в присутствии уксусной кислоты. По физико-хими­ ческим показателям закрепитель ДЦУ должен соответствовать требованиям ТУ 6-14-187—67.

Приготовление замасливателя «парафиновая эмульсия»

Компоненты замасливателя: парафин, стеарин, вазелин и пре­ парат ОС-20 загружают в отдельные емкости с водяным обогревом, в которых их расплавляют на водяной бане при 75—85 °С.

Расплавленные компоненты замасливателя дозируются в сме­ ситель с водяным обогревом, туда же добавляют трансформаторное

масло. Затем включают мешалку (скорость вращения

60—

150 об/мин) и смесь тщательно перемешивают до получения

одно­

родной массы. В полученную массу в два приема тонкой струей при непрерывном перемешивании вливают пятую часть необходимого объема воды, нагретой до 70 °С; половину этого количества воды вливают медленно тонкой струей при тщательном перемешивании, вторую половину можно добавлять большой струей. После тща­ тельного перемешивания получается однородная эмульсия белого цвета, в которую тонкой струей добавляют ДЦУ и остальное коли­ чество воды (при температуре 30—35 °С), необходимой для при­ готовления определенного объема замасливателя. Готовый замас­ ливатель фильтруют через бязевый фильтр в расходный бак. Во время хранения замасливатель непрерывно перемешивают (ско­ рость вращения мешалки 30—40 об/мин). Используют замаслива­ тель при температуре 35—40 °С.

ПРЯМЫЕ ЗАМАСЛИВАТЕЛИ

Для прочной связи на границе раздела стеклянное волокно —• связующее волокна обрабатываются кремнийорганическими соединениями — аппретами.

Аппрет характеризуется органическими функциональными груп­ пами, способными образовывать химические связи с полимерными связующими, и силановыми группами, которые гидролизуются до силанольных и взаимодействуют с гидроксильными группами на поверхности стеклянного волокна.

Волокна обрабатывают аппретами в процессе выработки волок­ на, добавляя их в состав замасливателя или пропитывая стеклян­ ное волокно водными растворами аппретов после удаления с по­ верхности стеклянной ткани «текстильного» замасливателя. Этот метод называется термохимической обработкой стеклянных тканей.

180


Способ модифицирования поверхности стеклянного волокна введением аппретов в замасливатель является более перспектив­ ным, чем термохимическая обработка, при которой необратимо сни­ жается прочность стекловолокнистых материалов. Для большинства стеклопластиков, работающих при статических нагрузках на раз­ рыв, это недопустимо. Кроме того, для термохимической обработ­ ки волокна необходимо специальное оборудование и дополнитель­ ные площади, а для нитей и жгутов такая обработка технологиче­ ски неприемлема.

При введении аппретов в состав замасливателей волокна обра­ батываются на существующем оборудовании, прочностные харак­ теристики их не снижаются и обеспечивается хорошая смачивае­ мость волокна связующим.

Замасливатели с добавкой аппретов получили условное назва­ ние «прямых».

В качестве аппретов первоначально применяли хлорсиланы. Обработанное волокно использовалось главным образом для полу­ чения стеклопластиков на основе полиэфирных связующих. Однако хлорсиланы обладали рядом недостатков, которые следовало устра­ нить. Поэтому были синтезированы новые аппреты — волан и ряд этоксисиланов, которые хорошо растворяются в воде, малотоксич­ ны и не вызывают коррозии аппаратуры и оборудования. Так, например, в Советском Союзе синтезированы винилтриэтоксиэтоксисплан ГВС-9, винилтриэтоксисилан ВТЭС, полидиметилполиметилвинилциклосилоксан А-41. Применяются также продукты, вы­

пускаемые зарубежными фирмами:

винилтриметоксиэтоксисилан

А-172 (США) и Rhodorsil 3172 W (Франция).

 

 

Позднее был синтезирован наиболее эффективный для поли­

эфирных связующих продукт у ~ м е т а к

Р и л о к с и п

Р о п и л т Р и м е т о к с и с и -

лан Z-6030, или А-174

(США).

 

 

 

 

При

использовании

эпоксидных,

фенольных,

эпоксифенольных

и других связующих для обработки стеклянного

волокна

рекомен­

дуется

применять кремнийорганические

амины

общей

формулы

(ЫН)ж [СН2 СН2 5і(ОРѵ)з]3 _ж . Особенно эффективными и наиболее распространенными представителями таких аминосиланов являют­ ся отечественный препарат АГМ-9, у-аминопропилтриэтоксисилан, А-1100 (США), Rhodorsil 3100 W (Франция).

Указанные амины обеспечивают высокие прочностные свойства стеклопластиков, однако они способствуют ускоренному отвержде­ нию эпоксидных связующих, поэтому применение их затруднительно' при изготовлении стеклопластиков из предварительно пропитанных стекловолокнистых материалов (при сухом методе).

Кроме перечисленных аминосиланов при использовании эпок­ сидных связующих применяют и другие отечественные аминосиланы, например аминогексаметиленаминометилтриэтоксисилан АГМ-3 и диэтиламинометилтриэтоксисилан АДЭ-3, а также эпоксисиланы: эпоксипропоксипропилтриэтоксисилан ЭС-1 и у-г л ицидоксипропилтриметоксисилан А-186 и А-187 (США).

181


Обработка стеклянного волокна аппретами, или прямыми замасливателями, только в некоторой степени уменьшает адсорбцию воды. Вследствие наличия в пленке замасливателя или аппрета большого числа параллельных спиралеподобных капилляров плен­ ка все же остается проницаемой для отдельных молекул воды. При •обычных температурах (в зависимости от относительной влажно­ сти) адсорбционная вода может покрывать поверхность чистого

стекла пленкой толщиной от 1 до 20 и более молекул

воды. Ниж­

ний предел адсорбции достигается при относительной

влажности

воздуха 30—50°/о и температуре 20 °С, верхний предел — при отно­

сительной влажности 90—95°;0 .

Некоторые исследователи считают, что в результате аппретиро­ вания стеклянного волокна изменяется адсорбционная способность

поверхности, а это

может влиять на характеристики тонкого

слоя полимерного

связующего, непосредственно прилегающего

к аппретированной поверхности стеклянного волокна, что, в свою очередь, приводит к изменению напряжений на границе раздела стекло—связующее. Однако большинство исследователей считает, что силановые аппреты более эффективны тогда, когда при проч­ ной связи с пленкообразующим они сохраняют некоторую подвиж­ ность на поверхности стеклянного волокна и могут поэтому про­

тивостоять напряжениям, возникающим на

границе раздела стек­

ло — связующее в процессе полимеризации

связующего.

Многочисленные экспериментальные данные, полученные при исследовании взаимодействия различных аппретов с поверхностью стеклянного волокна, позволяют сделать вывод о том, что роль ап­ претов не ограничивается только созданием эластичного полимер­ ного слоя на границе раздела; происходит химическое взаимодей­ ствие между функциональными группами аппрета и полярными гидроксильными группами на поверхности стеклянного волокна.

На примере

ѵ а м и н о п Р о п и л

т Р и э т о к с и с и л а н а ,

который

приме­

няется для улучшения физико-механических

свойств

эпоксидных

стеклопластиков

и электрических

свойств

стеклотекстолитов

марок

CT и СТЭФ, можно показать, как

протекает

реакция

взаимодейст­

вия аппрета с поверхностью

стеклянного

волокна:

 

 

 

Сч

 

 

 

 

 

 

 

 

-О—Si —ОН

С 2 Н 5 О ч

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

+ C 2 H 5 0 - S i - ( C H 2 ) 3 - N H 2

>

 

 

 

О—Si - О Н

С 2 Н 5 о

/ /

 

 

 

 

 

. .

- о

/

 

 

 

 

 

 

 

 

• • - ° \

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О—Si—О

О С 2 Н 6

 

 

 

 

 

/\ |

—>

О

Si—(СН2 )з—NH2 -f- 2С

2 Н6 ОН

 

\

/

 

 

О—Si—О

 

 

. . . - о

/

 

182