ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 176
Скачиваний: 1
чиваются полимерными связующими, поэтому перед пропиткой стеклянного волокна полимерными связующими должны быть уда лены;
2) «прямые» замасливатели; предохраняют волокна от разру шения при трении и хорошо совмещаются с полимерными связую щими.
ТЕКСТИЛЬНЫЕ ЗАМАСЛИВАТЕЛИ
При производстве стеклянного волокна широко применяется за масливатель «парафиновая эмульсия», в состав которого входят следующие вещества (в % ) :
Парафин |
|
1,6 + 0,1 |
Стеарин |
или синтетические жирные |
кислоты |
фракции С 1 6 — С 1 8 |
0,6—1,0 |
|
Вазелин |
|
2 , 0 ± 0 , 1 |
Трансформаторное масло |
2 , 0 ± 0 , 1 |
|
Закрепитель Д Ц У |
2,0—2,5 |
|
Препарат |
ОС-20 |
1,25±0,05 |
Вода |
|
До 100% |
В зависимости от толщины вырабатываемой нити и от коли чества волокон, образующих нить, состав замасливателя может изменяться.
Характеристика компонентов текстильных замасливателей
Парафин — нефтепродукт, получающийся из дистиллятов пара финовых и высокопарафиновых нефтей.
Для приготовления замасливателя рекомендуются технические очищенные парафины марок Г и Д. Можно использовать меди цинский парафин и технические высокоочищенные парафины марок
А и Б, но при этом |
возрастает стоимость замасливателя. |
|
Приме |
||||||||
нение неочищенного |
(спичечного) |
парафина не допускается. Неф |
|||||||||
тяные парафины должны соответствовать требованиям |
ГОСТ |
||||||||||
784—53. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Вазелин — смесь |
жидких |
и твердых |
углеводородов, |
получае |
||||||
мая |
сплавлением |
церезина, |
парафина, |
очищенного |
петролатума |
||||||
или их смесей с очищенным |
нефтяным маслом. В состав |
замасли |
|||||||||
вателя можно вводить вазелин |
медицинский |
или |
ветеринарный |
||||||||
(ГОСТ 3582—52 и ГОСТ 13037—67). |
|
|
|
|
|
||||||
Стеарин — техническая |
дистиллированная |
стеариновая |
кисло |
||||||||
та; |
получается |
из гидрогенизированных |
масел, животных |
жиров |
|||||||
и синтетических |
жирных |
кислот |
с преимущественным содержани |
ем фракций С1 6 —Сі8.
Для приготовления замасливателя разрешается применять сте арин любого сорта, который должен соответствовать требованиям ГОСТ 6484—64.
Трансформаторное масло —• продукт, вырабатываемый из ма лосернистых нефтей. Трансформаторное масло должно соответст-
12* 179
вовать требованиям ГОСТ 982—68, ГОСТ 10121—62 или ТУ 38-1- 239—69.
Препарат ОС-20 — смесь полиэтиленгликолевых эфиров выс ших жирных спиртов. В замасливателях рекомендуется применять препарат ОС-20 марки В, но разрешены и марки А и Б. По физи ко-химическим показателям препарат ОС-20 должен соответство вать требованиям ГОСТ 10730—64.
Закрепитель ДЦУ — продукт взаимодействия дициандиамида с формалином в присутствии уксусной кислоты. По физико-хими ческим показателям закрепитель ДЦУ должен соответствовать требованиям ТУ 6-14-187—67.
Приготовление замасливателя «парафиновая эмульсия»
Компоненты замасливателя: парафин, стеарин, вазелин и пре парат ОС-20 загружают в отдельные емкости с водяным обогревом, в которых их расплавляют на водяной бане при 75—85 °С.
Расплавленные компоненты замасливателя дозируются в сме ситель с водяным обогревом, туда же добавляют трансформаторное
масло. Затем включают мешалку (скорость вращения |
60— |
150 об/мин) и смесь тщательно перемешивают до получения |
одно |
родной массы. В полученную массу в два приема тонкой струей при непрерывном перемешивании вливают пятую часть необходимого объема воды, нагретой до 70 °С; половину этого количества воды вливают медленно тонкой струей при тщательном перемешивании, вторую половину можно добавлять большой струей. После тща тельного перемешивания получается однородная эмульсия белого цвета, в которую тонкой струей добавляют ДЦУ и остальное коли чество воды (при температуре 30—35 °С), необходимой для при готовления определенного объема замасливателя. Готовый замас ливатель фильтруют через бязевый фильтр в расходный бак. Во время хранения замасливатель непрерывно перемешивают (ско рость вращения мешалки 30—40 об/мин). Используют замаслива тель при температуре 35—40 °С.
ПРЯМЫЕ ЗАМАСЛИВАТЕЛИ
Для прочной связи на границе раздела стеклянное волокно —• связующее волокна обрабатываются кремнийорганическими соединениями — аппретами.
Аппрет характеризуется органическими функциональными груп пами, способными образовывать химические связи с полимерными связующими, и силановыми группами, которые гидролизуются до силанольных и взаимодействуют с гидроксильными группами на поверхности стеклянного волокна.
Волокна обрабатывают аппретами в процессе выработки волок на, добавляя их в состав замасливателя или пропитывая стеклян ное волокно водными растворами аппретов после удаления с по верхности стеклянной ткани «текстильного» замасливателя. Этот метод называется термохимической обработкой стеклянных тканей.
180
Способ модифицирования поверхности стеклянного волокна введением аппретов в замасливатель является более перспектив ным, чем термохимическая обработка, при которой необратимо сни жается прочность стекловолокнистых материалов. Для большинства стеклопластиков, работающих при статических нагрузках на раз рыв, это недопустимо. Кроме того, для термохимической обработ ки волокна необходимо специальное оборудование и дополнитель ные площади, а для нитей и жгутов такая обработка технологиче ски неприемлема.
При введении аппретов в состав замасливателей волокна обра батываются на существующем оборудовании, прочностные харак теристики их не снижаются и обеспечивается хорошая смачивае мость волокна связующим.
Замасливатели с добавкой аппретов получили условное назва ние «прямых».
В качестве аппретов первоначально применяли хлорсиланы. Обработанное волокно использовалось главным образом для полу чения стеклопластиков на основе полиэфирных связующих. Однако хлорсиланы обладали рядом недостатков, которые следовало устра нить. Поэтому были синтезированы новые аппреты — волан и ряд этоксисиланов, которые хорошо растворяются в воде, малотоксич ны и не вызывают коррозии аппаратуры и оборудования. Так, например, в Советском Союзе синтезированы винилтриэтоксиэтоксисплан ГВС-9, винилтриэтоксисилан ВТЭС, полидиметилполиметилвинилциклосилоксан А-41. Применяются также продукты, вы
пускаемые зарубежными фирмами: |
винилтриметоксиэтоксисилан |
|||||
А-172 (США) и Rhodorsil 3172 W (Франция). |
|
|
||||
Позднее был синтезирован наиболее эффективный для поли |
||||||
эфирных связующих продукт у ~ м е т а к |
Р и л о к с и п |
Р о п и л т Р и м е т о к с и с и - |
||||
лан Z-6030, или А-174 |
(США). |
|
|
|
|
|
При |
использовании |
эпоксидных, |
фенольных, |
эпоксифенольных |
||
и других связующих для обработки стеклянного |
волокна |
рекомен |
||||
дуется |
применять кремнийорганические |
амины |
общей |
формулы |
(ЫН)ж [СН2 СН2 5і(ОРѵ)з]3 _ж . Особенно эффективными и наиболее распространенными представителями таких аминосиланов являют ся отечественный препарат АГМ-9, у-аминопропилтриэтоксисилан, А-1100 (США), Rhodorsil 3100 W (Франция).
Указанные амины обеспечивают высокие прочностные свойства стеклопластиков, однако они способствуют ускоренному отвержде нию эпоксидных связующих, поэтому применение их затруднительно' при изготовлении стеклопластиков из предварительно пропитанных стекловолокнистых материалов (при сухом методе).
Кроме перечисленных аминосиланов при использовании эпок сидных связующих применяют и другие отечественные аминосиланы, например аминогексаметиленаминометилтриэтоксисилан АГМ-3 и диэтиламинометилтриэтоксисилан АДЭ-3, а также эпоксисиланы: эпоксипропоксипропилтриэтоксисилан ЭС-1 и у-г л ицидоксипропилтриметоксисилан А-186 и А-187 (США).
181
Обработка стеклянного волокна аппретами, или прямыми замасливателями, только в некоторой степени уменьшает адсорбцию воды. Вследствие наличия в пленке замасливателя или аппрета большого числа параллельных спиралеподобных капилляров плен ка все же остается проницаемой для отдельных молекул воды. При •обычных температурах (в зависимости от относительной влажно сти) адсорбционная вода может покрывать поверхность чистого
стекла пленкой толщиной от 1 до 20 и более молекул |
воды. Ниж |
ний предел адсорбции достигается при относительной |
влажности |
воздуха 30—50°/о и температуре 20 °С, верхний предел — при отно |
сительной влажности 90—95°;0 .
Некоторые исследователи считают, что в результате аппретиро вания стеклянного волокна изменяется адсорбционная способность
поверхности, а это |
может влиять на характеристики тонкого |
слоя полимерного |
связующего, непосредственно прилегающего |
к аппретированной поверхности стеклянного волокна, что, в свою очередь, приводит к изменению напряжений на границе раздела стекло—связующее. Однако большинство исследователей считает, что силановые аппреты более эффективны тогда, когда при проч ной связи с пленкообразующим они сохраняют некоторую подвиж ность на поверхности стеклянного волокна и могут поэтому про
тивостоять напряжениям, возникающим на |
границе раздела стек |
ло — связующее в процессе полимеризации |
связующего. |
Многочисленные экспериментальные данные, полученные при исследовании взаимодействия различных аппретов с поверхностью стеклянного волокна, позволяют сделать вывод о том, что роль ап претов не ограничивается только созданием эластичного полимер ного слоя на границе раздела; происходит химическое взаимодей ствие между функциональными группами аппрета и полярными гидроксильными группами на поверхности стеклянного волокна.
На примере |
ѵ а м и н о п Р о п и л |
т Р и э т о к с и с и л а н а , |
который |
приме |
|||||
няется для улучшения физико-механических |
свойств |
эпоксидных |
|||||||
стеклопластиков |
и электрических |
свойств |
стеклотекстолитов |
марок |
|||||
CT и СТЭФ, можно показать, как |
протекает |
реакция |
взаимодейст |
||||||
вия аппрета с поверхностью |
стеклянного |
волокна: |
|
|
|||||
|
Сч |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-О—Si —ОН |
С 2 Н 5 О ч |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
О |
+ C 2 H 5 0 - S i - ( C H 2 ) 3 - N H 2 |
> |
|
|
||||
|
О—Si - О Н |
С 2 Н 5 о |
/ / |
|
|
|
|
|
|
. . |
- о |
/ |
|
|
|
|
|
|
|
|
• • - ° \ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О—Si—О |
О С 2 Н 6 |
|
|
|
|
|
/\ |
—> |
О |
Si—(СН2 )з—NH2 -f- 2С |
2 Н6 ОН |
|
\ |
/ |
|
|
О—Si—О |
|
|
|
. . . - о |
/ |
|
182