Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

В табл. II.4 приведены температуры кипения кислот при раз­ личных давлениях.

Содержание каждой фракции в смеси жирных кислот находят как разность массы колбы с продуктом перегонки и пустой кол­ бы. Отношение массы каждой фракции к массе взятой навески смеси жирных кислот, выраженное в процентах, равно содержа­ нию каждой фракции.

Хроматографическое определение синтетических жирных кислот2 2 - '2 6

Определение основано на разделении и индентификации мети­ ловых эфиров синтетических жирных кислот фракции Сю—С« ме­

тодом газожндкостной хроматографии.

Си

Реактивы и аппаратура

ного метилового спирта, добавляют 0,5 мл концентрированной сер­ ной кислоты и проводят этерификацию в колбе с обратным холо­ дильником на водяной бане в течение 30 мин при 90 °С. Охлаж­ дают колбу, добавляют 2 мл воды и экстрагируют метиловые эфи-' ры жирных кислот в делительной воронке 2 мл диэтилового эфи­ ра. Промывают экстракт водой, сушат безводным сульфатом нат­ рия и частично испаряют диэтиловый эфир для концентрирования метиловых эфиров кислот.

Ход определения. Включают прибор, устанавливают начальную температуру термостата и испарителя, расход газа-носителя, чув-

122

ствительность. После выхода прибора на режим вводят пробу ми­ крошприцем.

Количественное определение компонентов в смеси проводят гю

В лакокрасочной промышленности применяются простейшие ненасыщенные карбоновые кислоты — акриловая и метакриловая, а также их сложные эфиры, нитрилы и амиды. Подробные методики анализа акрилатов и метакрилатов изложены в руковод­ стве 2 1 .

Акриловые кислоты обычно характеризуются плотностью, по­ казателем преломления, температурой кипения. Акриловые эфиры дополнительно характеризуются кислотным и эфирным числами. Степень ненасыщенности веществ этой группы определяют мето­ дом бромирования, меркуриметрическим2 8 или меркаптановым5

Определение алкеновых кислот

Метод бромирования21

Метод основан на присоединении брома по месту двойных свя­ зей алкеновых кислот; избыток брома определяют иодометрически. Реакции протекают по уравнению

Ход определения. Навеску анализируемой кислоты 0,6—0,8 г,

взятую с точностью 0,0002 г, вносят в мерную колбу емкостью 100 мл, содержащую 25 мл раствора NaOH. Перемешивают раст­ вор и доводят водой до метки; пипеткой отбирают 20'мл получен-

123

ного раствора в колбу, куда добавляют 50 мл раствора бромидброматной смеси и 5 мл соляной кислоты. Перемешивают смесь и оставляют в темноте на 30 мин. Затем добавляют 10 мл раствора иодида калия, перемешивают и титруют выделившийся иод раст­ вором тиосульфата натрия, добавляя к концу титрования 5—6 ка­ пель раствора крахмала. В аналогичных условиях проводят конт­ рольный опыт.

Содержание алкеновой кислоты х (в %) находят по формуле

^ ( а - № 1 0 0 , 1 0 0

£ • 2 0

где а, Ь — объемы 0,1 н. раствора тиосульфата натрия, израсходованного на ти­ трование контрольной и анализируемой проб; К—коэффициент для приведения концентрации раствора тиосульфата натрия к точно 0,1 п.; F— масса кислоты, соответствующая 1 мл точно 0,1 и. раствора тиосульфата натрия, г (для акрило­ вой кислоты F = 0,0036, для метакрнловон кислоты F = 0,0043); g— навеска, г.

Алкалиметрический метод

Метод основан на алкалиметрическом титровании кислоты ще­ лочью.

Реактивы

Едкий натр, ч. д. а., 0,1 н. раствор.

Этиловый спирт, ректификат, нейтрализованный по фенолфталеину. Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор.

Ход определения. Навеску кислоты 1,0 г, взятую с точностью 0,0002 г, помещают в колбу с 10 мл спирта и оттитровывают раст­ вор 0,1 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина.

Содержание кислоты х (в %) находят по формуле

к »

Определение бутилметакрилата

Метод основан на газохроматографическом разделении и ко­ личественном определении содержащихся в бутилметакрилате при­ месей 2 9 .

124

Условия хроматографирования. Колонка стальная, длиной 2 м, внутренним диаметром 4 мм. Сорбент — апиезон М (10% от мас­ сы носителя) на кизельгуре. Температура термостата 102°С, тем­

Содержание компонентов рссчитывают по методу внутреннего стандарта (см. гл. I ) .

Анализ ангидридов карбоновых кислот

Качество ангидридов определяют по внешнему виду, цвету, тем­ пературе кристаллизации или плавления, растворимости.

Определение содержания основного вещества

Для количественного определения ангидридов пробу подвер­ гают гидролизу и полученные кислоты титруют раствором щелочи. При наличии в ангидридах примесей соответствующих кислот для определения каждого из компонентов пользуются различными ме­ тодиками.

Согласно ГОСТ 7119—54 навеску ангидрида подвергают гид­ ролизу, затем кислоту титруют раствором едкого натра в присут­ ствии фенолфталеина. Вторую навеску подвергают этерификации безводным метанолом и после разбавления раствора водой его титруют так же, как и первую пробу. По разности между двумя результатами вычисляют содержание ангидрида в пробе. При рас­ чете учитывают степень этерификации ангидрида.

При содержании значительных количеств кислоты (более 1%) удобен метод параллельного титрования навесок ангидрида вод­ ным раствором • едкого натра и спиртовым раствором метилата натрия s o . В первом случае происходит полная нейтрализация ан-

125

трализуется полностью. По результатам можно вычислить содер­ жание ангидрида и кислоты. Например, при титровании водным раствором NaOH на нейтрализацию малеинового ангидрида и малеиновой кислоты расходуется одинаковое количество титранта, в то время как при титровании метилатом натрия на титрование

Анализ фталевого ангидрида

Фталевый ангидрид представляет собой кристаллический белый порошок.

По ГОСТ 7119—54 фталевый ангидрид первого сорта должен удовлетворять следующим требованиям:

Раствор 0,5 г фталевого ангидрида в 50 мл 5%-ного раствора едкого натра должен быть прозрачным и бесцветным.

Определение содержания фталевого ангидрида и фталевой кис­ лоты можно проводить любым из указанных выше методов.

Для определения содержания свободной кислоты в ангидриде используется различная растворимость ангидрида и кислоты в бен­ золе.

120