ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 10.04.2024
Просмотров: 287
Скачиваний: 1
Реактивы
Бензол, х. ч. пли ч. д. а.
Едкий натр, х. ч., 0,1 и. раствор, не содержащий карбонатов. Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор.
Ход определения. Навеску 5 г измельченного образца, взятую с точностью 0,0002 г; растворяют при 50—60 °С в 30—40 мл бензо
ла |
и фильтруют раствор через сухой бумажный |
фильтр. |
Остаток |
на |
фильтре промывают в 6-—7 приемов горячим |
бензолом |
(общий |
расход бензола 200—250 мл). В конце промывки капля фильтрата, нанесенная на стекло, должна улетучиваться без остатка. Промы тый осадок вместе с фильтром переносят в коническую колбу, до бавляют 50 мл свежепрокипяченной воды и горячий раствор тит руют раствором NaOH в присутствии фенолфталеина. Содержание фталевой кислоты х (в %) вычисляют по формуле
|
а/С-0,008306 t |
|
|
|
S |
|
|
где |
а — объем 0,1 н. раствора щелочи, израсходованного на |
титрование |
пробы, |
мл; |
К — поправочный коэффициент для приведения раствора щелочи к |
точно |
|
0,1 |
и.; 0,008306 — масса фталевой кислоты, соответствующая |
1 мл точно |
0,1 н. |
раствора NaOH, г; g— навеска, г.
Определение примеси малеинового ангидрида
Примесь малеинового ангидрида определяют перманганатометрически 5 .
Реактивы
Серная кислота, х. ч., плотн. 1,82—1,84 г/см3 .
Перманганат калия, х.ч., 0,1 н. раствор. Растворяют 3,16 г перманганата
калия в 1 л биднстиллята, |
доводят раствор |
до кипения и продолжают нагревать |
|
при температуре, близкой |
к точке кипения, |
еще 1 ч. После охлаждения |
раствор |
переливают в склянку из темного стекла п устанавливают его титр. |
|
||
Ход определения. |
Навеску фталевого ангидрида 5 г, |
взятую |
|
с точностью 0,0002 г, растворяют в 100 мл воды, к раствору до бавляют 25 мл серной кислоты, нагревают до кипения и титруют 0,1 н. раствором перманганата калия. Конечная точка титрования считается достигнутой, если при добавлении очередной порции (0,3 мл) перманганата розовый цвет раствора сохраняется в тече ние 4 с.
•Содержание примеси малеинового ангидрида х (в %) вычис ляют по формуле
|
|
|
|
' g |
|
где а — объем |
0,1 н. раствора |
перманганата калия, израсходованного |
на титро |
||
вание пробы, |
мл; К—поправочный |
коэффициент для приведения концентрации |
|||
раствора перманганата, |
к точно |
0,1 п.; 0,0098 — масса малеинового |
ангидрида, |
||
соответствующая 1 мл |
точно |
.0,1 |
н. раствора парманганата калия, |
f; g—на |
|
веска, г. |
|
|
|
|
|
127
Анализ малеинового ангидрида
Малепновый ангидрид представляет собой кристаллическое ве щество белого цвета. Согласно ГОСТ 11153—65 технический малеп новый ангидрид должен удовлетворять следующим требованиям:
Содержание |
малеинового ангидрида, |
%, не менее |
99,5 |
Температура |
кристаллизации, °С, не ниже |
52,3 |
|
Содержание |
нерастворимых в воде |
примесей, %, не более . . |
0,005 |
Зольность после прокаливания, %, не более |
0,001 |
||
Содержание |
железа, %. не более |
|
0,0005 |
Для определения примеси маленновой кислоты в малеиновом ангидриде наиболее удобен метод прямого титрования третичным амином 3 1 .
Очень малые количества маленновой кислоты рекомендуется определять более чувствительным турбндиметрнческнм методом3 3 . При этом малеиновая кислота осаждается в виде малеината свин ца из раствора анализируемого ангидрида в смеси бензола с изопропанолом. Аналогичным методом можно определить примесь фумаровой кислоты в малеиновом ангидриде, осаждая ее в виде фумарата бария. Турбид'иметрнческим методом можно определять сотые доли процента примеси кислот в малеиновом ангидриде.
Определение содержания железа
Содержание примеси железа в малеиновом ангидриде опреде ляется колориметрически путем сравнения с эталонным раствором.
Реактивы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Соляная |
кислота, |
х. ч., плоти. |
1,19 г/см3 и 6н. раствор. |
|
|
|
|||||
Азотная |
кислота, х. ч., плоти. |
1,15 |
г/см3 . |
|
|
|
|
|
|||
Уротропин, технический. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
Ацетат натрия, ч. д. а., 27%-ный |
раствор. Растворяют |
900 г ацетата натрия |
|||||||||
в 1085 мл воды. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Железоаммонийные |
квасцы, х. ч. |
|
|
|
|
|
|
|
|||
Сульфосалициловая |
кислота, |
х. ч., |
раствор. Растворяют |
10 г сульфосалици- |
|||||||
ловой кислоты и 18—20 г уротропина |
в. 60—70 |
мл воды |
в |
мерной колбе ем |
|||||||
костью 100 мл, доводят объем раствора водой |
до |
метки |
и |
перемешивают. |
|||||||
Буферный |
раствор. Смешивают 100 мл 6 и. раствора НС1 н 380 мл 27%-ного |
||||||||||
раствора ацетата |
натрия. |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
Стандартный |
раствор железа, |
содержащий 0,01 |
мг железа |
в 1 мг. Раство |
|||||||
ряют 0,864 г |
'.железоаммонийных |
квасцов в 0,01 |
и. растворе |
серной кислоты, |
|||||||
доводят объем раствора водой до 1 л.
Приготовление эталонного раствора железа. В мерную колбу емкостью 100 мл наливают 20 мл стандартного раствора железа, 35 мл буферного раствора, 5—7 мл концентрированной соляной кислоты, несколько капель азотной кислоты, доводят объем раство ра водой до метки и перемешивают.
Ход определения. Навеску |
малеинового ангидрида 40 г, взятую |
с точностью 0,01 г, озоляют.в |
тигле при 700—800°С и охлаждают. |
128
Тигель помещают в стакан емкостью 250 мл, прибавляют в тигель 5—7 мл концентрированной соляной кислоты и несколько капель азотной кислоты. В стакан наливают 25 мл воды, закрывают его часовым стеклом-и осторожно кипятят! до полного растворения осадка в тигле. Содержимое стакана и тигля количественно пере носят в мерную колбу емкостью 100 мл, омывая стенки небольши ми порциями воды, так чтобы суммарный объем раствора не пре вышал 50 мл. После этого в колбу прибавляют 5 мл раствора сульсросалициловой кислоты и 35 мл буферного раствора, доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Испытуемый и эталонный растворы наливают в одинаковые пробирки из бесцвет ного стекла и сравнивают их окраски визуально в проходящем свете. Окраска испытуемого раствора не должна быть интенсив нее окраски эталонного раствора.
Анализ хлорэндикового ангидрида
Хлорэндиковый ангидрид—ангидрид 1,4,5Д7,7-гексахлорбици- кло-(2,2,1)-гептен-2,3-дикарбоновой кислоты получают реакцией диенового синтеза между гексахлорциклопентадиеном и малеиновым ангидридом:
CI—С |
С—CI |
|
о |
4- |
н с — с |
||
II |
II |
II |
|
С 1 — / С — С 1 |
|
НС—с о |
|
с Л с !
о
С1—с сн—с,
C I - C - C 1
V
e l — а СН—С
о
C I
Хлорэндиковый ангидрид представляет собой кристаллическое вещество. Согласно ТУ 6-01-303—69 он должен удовлетворять сле дующим требованиям:
Суммарное |
содержание хлорэндикового ангидрида |
и хлор- |
|
эндиковой |
кислоты, %• не менее |
|
95 |
Т. пл., °С, не ниже |
232 |
||
Зольность, %, не более |
|
0,05 |
|
Содержание железа, %, не более |
|
0,005 |
|
Содержание механических примесей, %, не более |
|
0,01 |
|
Содержание |
нерастворимых в СС14 /продуктов осмоления, |
0,02 |
|
%, не более |
|
||
Содержание остаточного растворителя (CC1J, %, не более |
4 |
||
Содержание малеинового ангидрида и малеиновой кислоты, % |
Отсутствие |
||
Б За к, 665 |
|
/ |
129 |
|
|
|
|
Для количественного определения суммы ангидрида и кислоты навеску образца обрабатывают смесью (1:1) дноксана с водой и титруют 0,1 н. раствором щелочи в присутствии фенолфталеина или потенциометрическн. Для раздельного определения содержа ния ангидрида и кислоты пробу растворяют в ацетоне и титруют раствор спиртовым раствором метилата натрия.
При наличии в хлорэндиковом ангидриде примеси малеинового ангидрида и малеиновой кислоты имеется возможность определить все четыре компонента методом неводного потенциометрического титрования3 4 .
|
Определение примесей |
малеинового |
ангидрида |
|
|
||||||||||
|
|
|
|
и малеиновой |
кислоты |
|
|
|
|
|
|||||
Малые количества малеинового ангидрида и малеиновой кис |
|||||||||||||||
лоты могут быть определены полярографическим |
методом3 5 . |
||||||||||||||
Реактивы и аппаратура |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
Буферная |
смесь, |
рН 8,2. Растворяют 53,5 г.хлорида |
аммония в 500 |
мл ди |
|||||||||||
стиллированной |
воды, приливают водный |
раствор |
аммиака |
до рН раствора 8,2 |
|||||||||||
и доводят его объем водой до 1 л. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Фенолфталеин, |
1%-иый спиртовой раствор. |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
Азот. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Полярограф. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Ход определения. Навеску хлорэндикового ангидрида |
0,2—0,3 г, |
||||||||||||||
взятую с точностью 0,0002 г, растворяют |
при нагревании в 80 мл |
||||||||||||||
воды. Раствор охлаждают, переводят в мерную |
колбу |
емкостью |
|||||||||||||
100 мл и доводят его объем |
водой |
до |
метки; |
10 мл |
полученного |
||||||||||
раствора |
вносят |
в мерную колбу емкостью 25 мл, |
нейтрализуют |
||||||||||||
аммиаком |
по |
фенолфталеину, |
добавляют |
10 мл |
буферной |
смеси |
|||||||||
(фон) и доводят |
объем смеси до метки водой. После |
перемешива |
|||||||||||||
ния содержимое |
колбы |
выливают |
в полярографическую |
ячейку, |
|||||||||||
в течение |
5—7 мин |
пропускают |
через |
раствор |
азот и |
снимают |
|||||||||
полярограмму |
при |
высокой |
чувствительности |
|
микроамперметра |
||||||||||
(0,5—1 мкА/шкалу). |
По |
предварительно |
построенному |
в тех же |
|||||||||||
условиях калибровочному графику находят содержание малеино вой кислоты.
Содержание малеинового ангидрида х (в % ) находят по фор муле
|
|
aV0 |
• 0,8448 |
100 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
где а — содержание |
малеиновой |
кислоты, |
найденное |
по калибровочному гра |
||
фику, мг/мл; Vo — объем исходного |
анализируемого |
раствора, мл; 0,8448 — ко |
||||
эффициент пересчета |
малеиновой |
кислоты |
на ангидрид; V\ — объем алнквотион |
|||
части раствора, мл; g—навеска, мг. |
|
|
|
|
||
130 |
|
|
|
|
|
1 |