Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

аммиака, 30 мл 10%-ного раствора хлорида аммония и нагревают до кипения. В горячий раствор добавляют 20 мл раствора суль­ фата магния и снова нагревают до кипения. Выпавший осадок

с осадком переносят в ту же колбу и растворяют осадок, добавляя 20%-ный раствор серной кислоты при нагревании и перемешива­ нии до тех пор, пока бумажный фильтр не распадется.

После охлаждения смеси нз нее петролейным эфиром экстра­ гируют жирные кислоты (3 раза порциями по 50 мл). Эфирные вы­ тяжки промывают водой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому и отгоняют эфир.

К остатку в колбе добавляют 200 мл воды и еще раз переосаж­ дают жирные кислоты, добавляя раствор сульфата магния. Оса­ док магниевых солей отфильтровывают, промывают водой на филь­ тре, растворяют, добавляя 20%-ный раствор серной кислоты, и снова экстрагируют жирные кислоты петролейным эфиром (3 раза порциями по 50 мл). Эфирную вытяжку промывают водой до ней­ тральной реакции по метиловому оранжевому и отфильтровывают

Метод основан на газохроматографнчсском разделении мети­ ловых эфиров жирных кислот, входящих в состав растительных масел, получаемых переэтерификацией масла метилатом натрия в среде абсолютированного метилового спирта.

Реактивы и аппаратура

Метиловый спирт, к. ч., абсолютированный.

Диэтиловый эфир, х. ч. Металлический натрий, ч. д. а.

Хлорид натрия, х. ч., насыщенный раствор.

Хлороформ, х. ч. Хромосорб W.

Полиэтиленгликольадипинат (ПЭГА). Апиезон L.

Хроматограф с детектором по теплопроводности.

Условия хроматографирования. Колонка стальная, длимой 3 м внутренним диаметром 4 мм. Инертный носитель — хромосорб W, фракция 0,2—0,4 мм. Неподвижная фаза (20% от массы носи­ теля)— ПЭГА и апиезон L (для касторового масла). Температура

112

ловые эфиры жирных кислот имеют следующие относительные

перемешивании) сорбент досушивают под вакуумом и хранят в эксикаторе.

Получение метиловых эфиров. Навеску масла 0,05—0,50 г, взяную с точностью 0,0002 г, встряхивают 5 мин при комнатной тем­ пературе с 100%-ным избытком 1%-ного раствора металлического натрия в абсолютированном метиловом спирте. Метиловые эфиры экстрагируют диэтиловым эфиром, в который добавляется насы­ щенный водный раствор NaCl.

Ход определения. Включают прибор, устанавливают начальную температуру термостата и испарителя, расход азота, чувствитель­ ность. После выхода прибора на режим вводят пробу микро­ шприцем.

Количественное определение компонентов проводится методом внутреннего стандарта (см. гл. I ) .

На основании полученных данных определен состав жирных

и з

АНАЛИЗ МЛЛЕИНИЗИРОВАННЫХ МАСЕЛ

В лакокрасочной промышленности широко применяются про­ дукты маленннзацип растительных масел. Они отличаются высо­ кой реакционной способностью, быстротой высыхания. Свойства малешшзированных масел в значительной степени определяются количеством присоединившегося малеинового ангидрида и типом присоединения 1 9 — без раскрытия (I) или с раскрытием кольца ( I I ) :

^ с н ^ с и

\ с н — с н

I I

с= о с о о н

I

R3 —CH—R.|

I I

Определение свободного малеинового ангидрида

Метод основан на экстракции водой и гидролизе малеинового шгидрида и последующем титровании малеиновой кислоты ще­ лочью.

Реактивы

Четыреххлористый углерод, х. ч., перегнанный.

Едкое кали, х. ч., 0,1 н. раствор. Фенолфталеин, 1°/о-ный спиртовой раствор.

Ход определения. Навеску масла 1—2 г, взятую с точностью 0,01 г, помещают, в стакан емкостью 500 мл и растворяют в 20 мл четыреххлористого углерода при слабом нагревании. Затем осто­ рожно по стенке приливают 200 мл нагретой до 70—80°С воды. Накрывают стакан стеклом и слегка подогревают. После переме­ шивания и отстаивания водный слой декантируют через воронку с ватным тампоном в коническую колбу емкостью 500—750 мл. Экстракцию повторяют таким же количеством воды, слой четырех­

через ватный тампон. Водный раствор титруют 0,1 н.. раствором щелочи в присутствии фенолфталеина,

114

Содержание свободного малеинового ангидрида х (в %) вычис­ ляют по формуле

j - a о * . 0,0049

В

где а — объем 0,1 н. раствора КОМ израсходованного на титрование анализи­ руемой пробы, мл; К — поправочный коэффициент для приведения концентра­ ции раствора КОН к точно 0,1 н.; 0,0049 — масса малеинового ангидрида, соот­

ветствующая 1 мл точно 0,1 и., раствора КОН, г; g— навеска, г.

Определение «анилинкислотного числа»

Для количественной оценки связанного малеинового ангидрида Капельмейером2 0 было рекомендовано определять «анилинкислотное число». Пробу обрабатывают анилином, под действием ко­ торого кольца малеинового ангидрида раскрываются с образова­ нием анилинкарбоновой кислоты; количество кислоты определяют титрованием щелочью. При этом определяются все ангидридные и карбоксильные группы и, таким образом, «анилинкислотное число» характеризует количество присоединившегося малеинового ангид­ рида, но не указывает на характер присоединения.

Реактивы

Ацетон, х. ч.

Анилин, свежеперегнанный, 3%-ный раствор в ацетоне, свежеприготовлен­ ный.

Едкое кали, х. ч., 0,1 н., спиртовой раствор. Фенолфталеин, 1 °/о -ный спиртовой раствор.

Ход определения. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают навеску масла 1 г, взятую с точностью 0,0002 г, приливают 10 мл раствора анилина и выдерживают, помешивая, 3 ч при комнатной температуре. Доводят объем раствора в колбе до метки ацетоном, тщательно перемешивают, отбирают аликвотную часть и титруют спиртовым раствором КОН в присутствии фенолфталеина. Одно­ временно в тех же условиях проводят контрольный опыт.

«Анилинкислотное число» (ак. ч.) рассчитывают по формуле

а к •, - ( а - Ь ) / С У.-5,61

Vig

где а, Ъ — объемы 0,1 н. раствора КОН, затраченные на титрование анализируе­

Определение «метилатного кислотного числа»

Определение основано на прямом титровании образца масла метоксидом натрия. Метилатное кислотное число также является показателем количества присоединившегося малеинового ангидри­ да и обычно совпадает с анилинкислотным числом.

115