Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

протекает в присутствии бромида калия. В среде безводной уксус­ ной кислоты, насыщенной КВг, в присутствии сухого бромида калия определение эпоксидных групп можно проводить со ско­ ростью кислотно-основного титрования7 9 .

Реактивы

Бромистоводородная кислота, х.ч., 0,1 и. раствор. В мерную колбу емкостью 1 л вносят 100 мл ледяной уксусной кислоты, приливают 18 мл бромистоводо­ родной кислоты, перемешивают и доливают до метки ледяной уксусной кис­ лотой.

Уксусная кислота ледяная, х. ч.

Кристаллический фиолетовый, 0,1%-иый раствор в ледяной уксусной кислоте.

Ход определения. В коническую колбу емкостью 50 мл вносят навеску смолы приблизительно 0,1 г, взятую с точностью 0,0002 г, добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и 5 капель индикатора. Смесь титруют раствором бромистоводородной кислоты до пере­ хода окраски раствора из фиолетовой в устойчивую синюю.

на гидрогалоидировании смолы бромистым или йодистым водо­ родом. Бромистый водород в момент выделения активно взаимо­ действует с эпоксидными группами, и поэтому возможно опреде­ ление со скоростью кислотно-основного титрования.

Реактивы

Уксусный ангидрид, х. ч.

Ацетон, ч. д. а., перегнанный.

Хлорная кислота, х.ч., 42%-ная и 0,1 и. раствор в уксусной кислоте. Сме­ шивают 18 мл хлорной кислоты с 300 мл ледяной уксусной кислоты и 73 мл уксусного ангидрида и доводят объем раствора до 1 л ледяной уксусной кис­ лотой; титр полученного раствора устанавливают по карбонату натрия или бифталату калия.

Ход определения. Навеску смолы 0,05—0,2 г, взятую с точ­ ностью 0,0002 г, растворяют в 10—15 мл ацетона, добавляют 5 мл

256

раствора бромида тетраэтиламмония и титруют 0,1 н. хлорной кис­ лотой потенциометрически или в присутствии индикатора. Перед определением проводят контрольный опыт.

Содержание эпоксидных групп находят по формуле, приведен­ ной на стр. 225.

Определение гидроксильных групп

Обычными методами ацетилирования затруднительно получить правильные результаты определения гидроксильных групп в эпок­ сидных смолах, так как протекает побочная реакция между пири­ дином и эпоксидными группами, приводящая к образованию окра­ шенного продукта.

с применением литийалюминийгидрида. Однако метод сложен и поэтому применяется редко. Вполне удовлетворительные резуль­ таты анализа смол могут быть получены ацетилированием в раз­ личных условиях. Так, предложено проводить ацетилирование эпо­ ксидной смолы ледяной уксусной кислотой8 3 в присутствии кон­ центрированной серной кислоты и количественно определять образующуюся при реакции воду реактивом Фишера. Другие ав­ торы предложили8 4 ацетилировать гидроксильные группы после обработки эпоксисоединения сухим хлористым водородом.

Простым и надежным способом8 5 определения гидроксильных групп является ацетилирование смесью уксусного ангидрида, пи­ ридина и серной кислоты; при этом происходит раскрытие эпо­ ксидных групп с образованием гидринов, которые ацетилируются уксусным ангидридом:

Фенолфталеин, 1 %-ный спиртовой раствор.

Ход определения. Навеску смолы 0,1—0,3 г, взятую с точ­ ностью 0,0002 г, помещают в коническую колбу емкостью 200—

рида в уксусную кислоту. Затем раствор титруют 0,3 н. раствором КОН в присутствии фенолфталеина. Параллельно проводят кон­ трольный опыт.

Содержание гидроксильных групп х (в %) находят по формуле

, = ( а - Ь ) * - 0 . 0 0 5 1 . , о о - 2 у .Q.3953

8

где a, b — объемы 0,3 н. раствора КОН, израсходованного на титрование кон­ трольной и анализируемой проб, мл; К — поправочный коэффициент для приве­ дения концентрации раствора КОН к точно 0,3 н.; 0,0051—масса гидроксильных групп, соответствующая 1 мл точно 0,3 н. раствора КОН, г; у — количество эпо­ ксидных групп, %; 0,3953 — масса гидроксильных групп, соответствующая 1 эпоксидной группе, г; g — навеска, г.

Определение свободного дифенилолпропана8 6

Метод основан на фотоколориметрическом определении окра­ шенного комплекса дифенилолпропана и других фенольных соеди­ нений с n-нитроанилином. Метод неспецифичен.

Построение калибровочного графика. В мерные колбы емкостью 100 мл отмеривают из микробюретки от 1,25 до 8,75 мл (с интер­ валом 1,25 мл) раствора дифенилолпропана; в каждую колбу до­ бавляют воду до объема 30 мл, по 5 мл 15%-ного раствора карбо­ ната натрия, 10 мл раствора диазо-я-нитроанилина, доводят объем растворов до метки водой и перемешивают. Оптическую плотность измеряют в кювете с толщиной слоя 20 мм на фотоколориметре с синим светофильтром № 3 при длине волны 453 нм.

На основании измеренных значений оптической плотности рас­ творов строят график зависимости оптической плотности от содер­ жания дифенилолпропана,

288