Файл: Методы анализа лакокрасочных материалов..pdf

для анализа поливинилформальэтилаля — по 2, 4, 6, 8 и 10 мг формальдегида и уксусного альдегида в 50 мл раствора;

для анализа поливинилбутиральфурфураля — по 2, 4, 6, 8 мг фурфурола и 6, 12, 18 и 24 мг масляного альдегида в 50 мл рас­ твора.

В каждую колбу добавляют 5 мл 1 н. раствора гидроокиси ли­ тия и 5 мл 0,5%-ного раствора желатина. Объемы растворов до­ водят водой до метки и тщательно перемешивают. Точное содер­ жание альдегидов в используемых исходных растворах определяют методом оксимирования. Полярограммы снимают от £ н а ч == —1,2 В. В случае полярографирования суммы формальдегида и ацетальдегида кривая имеет две волны: первая соответствует восстановле­ нию формальдегида, вторая — восстановлению ацетальдегида. При полярографировании суммы масляного альдегида и фурфурола из­ меряют высоту волны, соответствующую фурфуролу (£1/2 = —1.45 В).

счете на сухое вещество), взвешенную с точностью 0,0002 г, вносят

с паром, собирая дистиллят в охлаждаемый льдом предварительно взвешенный приемник, содержащий 50 мл воды. Перегонку ведут до получения приблизительно 1 кг дистиллята, после чего приемник с ним взвешивают.

5%-ного раствора желатина, перемешивают раствор и полярографируют в тех же условиях, что и при построении калибровочных графиков. Содержание альдегидов в пробе находят по калибровоч­ ным графикам.

Суммарное содержание фурфурола и масляного альдегида в анализе поливинилбутиральфурфураля находят следующим обра­ зом: оставшуюся после снятия полярограммы часть дистиллята взвешивают, добавляют 10 капель метилового оранжевого и-срав­ нивают полученную окраску с оттенком контрольного дистиллята (без навески смолы), содержащего такое же количество индика­ тора. Если окраска растворов различается, подкислением или подщелачиванием исследуемого дистиллята оттенкирастворовурав­ нивают. Затем в каждый раствор добавляют по 25 мл 1 н. раствора

H i

252

Определение в поливинилформальэтилале. Навеску смолы 5 г взвешивают с точностью 0,01 г, вносят в колбу емкостью 250 мл и заливают 50 мл этилового спирта, предварительно нейтрализо­ ванного по фенолфталеину. Содержимое колбы нагревают с обрат­ ным холодильником на водяной бане около 30 мин, охлаждают рас­ твор, нейтрализуют 0,1 н. спиртовым раствором NaOH, добавляют еще 20 мл 0,1 н. спиртового раствора NaOH и кипятят 1 ч. Затем через холодильник добавляют 120 мл воды, охлаждают смесь и оттитровывают избыток NaOH 0,1 н. раствором соляной кислоты в присутствии фенолфталеина. В тех же условиях проводят контроль­ ный опыт.

250 мл и заливают 25 мл предварительно нейтрализованного по фенолфталеину этилового спирта. Нагревают смесь с обратным

избыток NaOH 0,1 н. раствором соляной кислоты в присутствии

Эпоксидные смолы представляют собой линейные простые по­ лиэфиры, содержащие в цепи эпоксидную группу > С — С < . Строе-

О

ние полимера, получаемого из дифенилолпропана и эпихлоргидрина, может быть описано следующей формулой:

Молекулы эпоксидных смол полифункциональны, их реакционная способность определяется наличием эпоксидных и гидроксильных

253

групп. Содержание функциональных групп уменьшается с повы­ шением молекулярного веса полимера. Молекулярный вес можно регулировать, изменяя соотношение между исходными компонен­ тами.

Средний молекулярный вес эпоксидных смол изменяется в ши­ роких пределах, соответственно изменяется консистенция эпоксид­ ных смол от вязких жидкостей до твердых тел.

Хорошие защитные свойства покрытий на основе эпоксидных смол, высокая адгезия, твердость, малая влагопроницаемость дают возможность широко использовать их в лакокрасочной промыш­ ленности. Характеристики отечественных эпоксидных с м о л 7 6 при­ ведены в Приложении (табл. 9).

Эпоксидные смолы обладают типичным ИК-спектром поглоще­ ния (рис. 111.23). В аналитических целях используется полоса по­ глощения при 10,92 мкм, обусловленная асимметричными валент­ ными колебаниями эпоксидного к о л ь ц а 6 4 ' 7 7 .

Определение эпоксидных групп

Содержание эпоксидных групп является важной характеристи­ кой эпоксидной смолы, определяющей ее реакционную способность; по содержанию эпоксидных групп определяют необходимое коли­ чество отвердителя расчетным путем.

Для определения а-эпоксидных групп неотвержденных смол ис­ пользуется реакция присоединения хлористого водорода к эпо­ ксидным группам, протекающая с образованием хлоргидрина;

864

Разность между количеством добавленной и количеством, Непрореагировавшей кислоты, определяемая титрованием щелочью, является мерой содержания эпоксидных групп.

Для проведения реакции гидрохлорирования используются разнообразные растворители, например диоксан, сложные эфиры, пи­ ридин и др. Пиридин является хорошим растворителем для эпо­ ксидных смол, а пиридинийхлорид увеличивает эффективность реакции гидрохлорирования.

Реактивы

Пиридинийхлорид, 0,2 и. раствор в пиридине. Прибавляют к 1 л пиридина 17 мл соляной кислоты плотн. 1,19 г/см3 .

Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор.

Ход определения. Навеску смолы 0,5—1,0 г, взятую с точ­ ностью 0,0002 г, помещают в коническую колбу емкостью 150— 200 мл, приливают 25 мл раствора пиридинийхлорида, присоеди­ няют к колбе обратный холодильник, слегка нагревают колбу до полного растворения навески, затем нагревают смесь до' слабого кипения (ПО—120°С) и кипятят в течение 20 мин. После этого смесь охлаждают до комнатной температуры и титруют 0,1 н. рас­ твором едкого натра в присутствии фенолфталеина до появления розовой окраски, не исчезающей 30 с. В тех же условиях ставят контрольный опыт.,

групп, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора NaOH, г; g— навеска, г.

Если для характеристики эпоксидных смол пользуются про­ центным содержанием кислорода в эпоксидных группах (оксирановый' кислород), в формуле расчета коэффициент 0,0043 заменяют на 0,0016; это масса кислорода, соответствующая 1 мл точно 0,1 н. раствора NaOH, выраженная в граммах.

Метод прямого титрования бромистым водородом

Метод основан на титровании смолы бромистым водородом в среде уксусной кислоты2 - 6 4 > 7 8 :

Скорость этой реакции значительно больше скорости реакции С хлористым водородом. Еще быстрее реакция гидробромирования

255