Файл: Герасимов В.В. Материалы ядерной техники учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 185
Скачиваний: 1
70 |
Г л . 4. Теплоносители |
кислород. При этом щелочной металл, например литий, может проникать в ниобий по границам зерен, где могут концентри роваться окислы ниобия. Глубина проникновения тем больше, чем выше содержание кислорода в ниобии.
С м а ч и в а н и е ж и д к и м м е т а л л о м т в е р д о г о даже в отсутствие
коррозионного воздействия может существенно сказаться на механических характеристиках твердого 'металла. Высокопластпчный исходный материал, способный удлиняться на сотни процентов, в результате влияния жидкометаллического слоя становится хрупким. Изменяется длительная прочность, сопро тивление усталости. Этот эффект связывается с адсорбционным влиянием среды. Жидкий металл проникает по линиям дисло каций, образующимся на ранних стадиях деформации. Адсорби рованные жидкие металлы уменьшают энергетический барьер, препятствующий выходу дислокаций на поверхность, п разупрочняют металл. При выходе на поверхность металла скоплений дислокаций могут возникать трещины. Проникновение среды в трещины приводит к расширению их и охрупчиванию материала. Адсорбционное воздействие жидких металлов на твердые в на стоящее время интенсивно изучается и еще далеко не завер шено. Значительный вклад в решение этого вопроса внесли советские ученые академики П. А. Ребнндер, С. Т. Кишкин, а также Е. Д. Щукин, В. И. Лихтман, А. В. Рябченков и другие исследователи.
Способы снижения коррозии. Предложен ряд способов для снижения скорости коррозии конструкционных материалов в жидких металлах. Изотермическое растворение чистого металла
может быть |
существенно снижено путем п |
р е д в а р и т е л ь н о г о |
н а |
|
с ы щ е н и я р а с |
п л а в а этим металлом. Однако этот способ неприем |
|||
лем, так как он приводит |
к увеличению |
межкристаллитной |
||
коррозии и переноса массы. |
Так, введение з эвтектику РЬ— Ві |
|||
более легко |
растворимого |
компонента сплава, в данном |
слу |
чае Ni в количестве 0,6%, снизило скорость коррозии стали
1Х18Н9Т |
при температуре 600° |
за 1000 ч |
испытаний |
с 1,4 до |
0,3 м м / г о |
д . При растворении в |
расплаве |
нескольких |
твердых |
металлов их предельная растворимость в ряде случаев ниже, чем при раздельном растворении. Так, введение Cu, Fe или Zr в жидкую ртуть снижает величину предельной растворимости титана наполовину. Предварительное растзоренне в жидком металле компонентов, значительно снижающих концентрацию насыщения твердого металла, уменьшает скорость коррозии по
следнего в изотермических условиях. |
|
восстанавливает |
|||
В тех |
случаях, когда |
жидкий |
металл не |
||
окислы твердого металла, |
с о з д а н и е |
на |
поверхности последнего |
||
о п а с н о г о |
с л о я замедляет |
растворение |
металла. При наличии |
||
окисной пленки атомы растворяемого металла |
могут достигнуть |
$ 4.1. Ж ийкометаллические теплоносители |
71 |
расплава, лишь пройдя сквозь пленку. Скорость же |
диффузии |
в твердой фазе значительно меньше диффузии в жидкой фазе. Легирование железа хромом способствует образованию на его поверхности окпснон пленки. Добавка 4,8% Сг в 7 раз снижает скорость растворения железа в висмуте при температуре 550°. Снижение скорости коррозии высокохромистых сталей в вис муте наблюдалось при температуре 600—950° при наличии кис лорода в защитной атмосфере аргона.
Следует отметить, что и при наличии окисных пленок на поверхности металла концентрация насыщения раствора остается неизменной. Окнсные пленки снижают и перенос массы. Так, в жидком свинце при температурах горячей и хо лодной зон 810 и 500° соответственно время до закупорки кон тура из стали 1Х18Н10Т увеличилось со 100—140 до 500 ч после создания на поверхности металла окисного слоя толщи ной 1 0 0 0 А. Очаги разрушения возникли в местах повреждения окнсной пленки. Однако зашдата с помощью поверхностных окисных пленок носит временный характер. Пленки разруша ются из-за механических повреждений, из-за различия ко эффициента линейного удлинения окисла и металла во время термических циклов вследствие эрозии. В щелочных металлах, восстанавливающих окислы большинства конструкционных ма териалов, такой способ защиты, естественно, непригоден.
Покрытие из металла, мало растворимого в расплаве, также снижает скорость коррозии защищаемого металла. С помощью молибденового покрытия, полученного термодиффузнонным спо собом, защищают от коррозии в литии высоконикелевые стали. Защитное поверхностное покрытие может быть получено введе нием в поверхностный слой металла некоторых элементов. Так, азотирование поверхности титана и его сплавов снижает ско рость их коррозии в ртути при температуре 538°.
Загрязнение щелочных металлов кислородом интенсифици рует коррозионные процессы. Очистку расплава от кислорода
можно осуществить в «холодных» ловушках. С понижением температуры жидкого металла растворимость кислорода (окис лов) в нем уменьшается. Часть металла, циркулирующего в контуре, пропускают через устройство, находящееся на байпасе, где температура близка к температуре плавления жидкого металла. Окислы осаждаются на стальной стружке, которой заполнена холодная ловушка. При рациональной организации такого способа очистки можно снизить концентрацию кислорода до 0,005%. Для более полной очистки жидкого металла от кислорода (например, в случае контакта расплава с тугоплав
кими |
металлами) используют «горячие» |
ловушки |
с геттерами: |
Ti, Zr, |
Y, Mg. Горячие ловушки обычно |
ставятся |
на байпас, и |
в них |
поддерживают достаточно высокую температуру, чтобы |
72 Г л . 4. Теплоносители
за время прохождения через нее жидкого металла кислород, растворенный в нем, успел прореагировать с геттером.
Элементы, энергично взаимодействующие с кислородом, можно вводить и в жидкий металл. Так, введение в ртуть натрия или магния существенно снижает коррозию стали. Эле менты, вводимые в расплав для защиты от коррозии конструк ционных материалов, называют ингибиторами. Защитное дей ствие ингибиторов в расплавах основано на связывании ими кислорода или образовании защитных пленок. Ингибитор дол жен обладать малым сечением захвата нейтронов, хорошо рас творяться в жидком металле, не активироваться значительно в поле облучения. Так как ингибитор должен связывать кис лород, то свободная энергия образования окисла ингибитора должна быть более отрицательна, чем окисла жидкого металла. Перечисленным условиям отвечает барий. Введение последнего в количестве 1% в жидкий натрий при температуре 550° сни жает перенос массы в контуре из нержавеющей стали в 1 0 — 100 раз. Ингибитор следует вводить в расплав при содержании кислорода в нем более 0,01%. Введение в жидкие Bi, Pb и Hg небольших количеств циркония или титана (0,005%) сущест венно снижает коррозию сталей. На поверхности сталей в этих условиях образуются пленки нитрида и карбида циркония и титана. Эти пленки создают дополнительный барьер для вы хода атомов твердого металла в расплав и затрудняют кри сталлизацию растворенного твердого металла в холодной зоне. Таким образом, ингибиторы в данных системах снижают и перенос массы. Для создания защитной атмосферы рекомен дуются гелий и аргон с содержанием кислорода 0,002—0,005% и углерода 0,003%.
Натрий. Сравнительно низкая температура плавления, удо влетворительные теплопередающие свойства, умеренные затраты мощности на перекачку металла дают натрию некоторые пре имущества перед другими жидкометаллическими теплоносите лями. Менее благоприятны его ядерные и химические свойства. Выпускаемый промышленностью натрий содержит не более 0,3—
0,4% примесей |
(табл. 4.2). Калий образует с |
натрием |
сплавы |
||||
и смешивается |
с ним |
в |
любых |
пропорциях; |
Pb, Cd, |
Cs, |
Ag |
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
4.2 |
|
Содержание примесей в чистом натрии, вес. |
% |
|
|
||||
к |
Са |
Fe |
M g |
Si |
о . |
І-Ц |
с |
0 , 0 1 — 0 , 0 5 |
0 , 0 1 — 0 , 0 2 0 , 0 0 1 |
0 , 0 0 1 — 0 , 2 |
0 , 0 0 1 — 0 , 2 |
0 , 0 0 3 0 , 0 0 5 0 , 0 0 6 |
ф 4.1. Жидкометаллические теплоносители |
73 |
также образуют сплавы с натрием, суммарное содержание |
их |
в натрии не превышает 0,001%. Суммарное содержание Fe, Cr, Mo, Ni, Та составляет не более 0,01%. Присутствие кислорода в виде соединения с натрием Na20 делает натрий коррозионно агрессивным. Удельный вес жидкого натрия несколько меньше, чем воды при нормальных условиях.
Металлический натрий имеет серебристо-белый цвет, хорошо видимый на свежем разрезе, поскольку обычно натрий покрыт пленкой окисла. Натрий является исключительно реакционноспособным элементом. Сухой кислород при комнатной темпера туре взаимодействует с натрием, однако реакция быстро пре кращается из-за образования на поверхности металла пленки окисла. Присутствие в воздухе даже следов влаги интенсифи цирует процесс окисления. При температуре, близкой к темпе ратуре плавления, натрий медленно реагирует с водородом с образованием гидридов. До температуры 400° натрий не взаимо действует с азотом, до 600°— с углёкислым газом. В последнем случае углекислый газ восстанавливается до окиси углерода и даже до элементарного углерода. Натрий восстанавливает окислы большинства металлов, образуя при этом либо чистые металлы, либо сплавы с ними. При температуре активной зоны с графитом натрий не взаимодействует.
Натрий весьма энергично взаимодействует с водой. В реак торных установках соприкосновение натрия с водой может про изойти при разгерметизации теплообменника, при заполнении натрием недостаточно просушенного контура. В результате реакции натрия с водой выделяется значительное количество тепла и газообразного водорода. В случае большой поверхности соприкосновения натрия с водой может произойти взрыв. Взаимодействует натрий и с конструкционными материалами,
вызывая коррозию их. |
225—500° кон |
||
Для |
системы |
Fe — Na в области температур |
|
станта |
скорости |
растворения равна |
|
|
|
а = — 0,007 — 2388/Г. |
(4.3) |
Чистое железо стойко в натрии с малым содержанием кис лорода до температуры 590°. При 500° и концентрации кисло
рода 0,014% скорость коррозии углеродистой |
стали |
равна |
0,1 мг/ (см2 ■месяц). Низколегированная сталь |
с 5% |
хрома |
корродирует в этих условиях с меньшей скоростью. Дальнейшее увеличение содержания хрома до 13% не увеличивает стойкости стали.
Скорость коррозии аустенитных нержавеющих сталей при температурах 500°—715° ниже, чем хромистых сталей. Аустенит ные нержавеющие стали и их сварные соединения при содер жании кислорода в натрии 0,005% сохраняют стойкость до 700°.