Файл: Герасимов В.В. Материалы ядерной техники учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 185

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

70

Г л . 4. Теплоносители

кислород. При этом щелочной металл, например литий, может проникать в ниобий по границам зерен, где могут концентри­ роваться окислы ниобия. Глубина проникновения тем больше, чем выше содержание кислорода в ниобии.

С м а ч и в а н и е ж и д к и м м е т а л л о м т в е р д о г о даже в отсутствие

коррозионного воздействия может существенно сказаться на механических характеристиках твердого 'металла. Высокопластпчный исходный материал, способный удлиняться на сотни процентов, в результате влияния жидкометаллического слоя становится хрупким. Изменяется длительная прочность, сопро­ тивление усталости. Этот эффект связывается с адсорбционным влиянием среды. Жидкий металл проникает по линиям дисло­ каций, образующимся на ранних стадиях деформации. Адсорби­ рованные жидкие металлы уменьшают энергетический барьер, препятствующий выходу дислокаций на поверхность, п разупрочняют металл. При выходе на поверхность металла скоплений дислокаций могут возникать трещины. Проникновение среды в трещины приводит к расширению их и охрупчиванию материала. Адсорбционное воздействие жидких металлов на твердые в на­ стоящее время интенсивно изучается и еще далеко не завер­ шено. Значительный вклад в решение этого вопроса внесли советские ученые академики П. А. Ребнндер, С. Т. Кишкин, а также Е. Д. Щукин, В. И. Лихтман, А. В. Рябченков и другие исследователи.

Способы снижения коррозии. Предложен ряд способов для снижения скорости коррозии конструкционных материалов в жидких металлах. Изотермическое растворение чистого металла

может быть

существенно снижено путем п

р е д в а р и т е л ь н о г о

н а ­

с ы щ е н и я р а с

п л а в а этим металлом. Однако этот способ неприем­

лем, так как он приводит

к увеличению

межкристаллитной

коррозии и переноса массы.

Так, введение з эвтектику РЬ— Ві

более легко

растворимого

компонента сплава, в данном

слу­

чае Ni в количестве 0,6%, снизило скорость коррозии стали

1Х18Н9Т

при температуре 600°

за 1000 ч

испытаний

с 1,4 до

0,3 м м / г о

д . При растворении в

расплаве

нескольких

твердых

металлов их предельная растворимость в ряде случаев ниже, чем при раздельном растворении. Так, введение Cu, Fe или Zr в жидкую ртуть снижает величину предельной растворимости титана наполовину. Предварительное растзоренне в жидком металле компонентов, значительно снижающих концентрацию насыщения твердого металла, уменьшает скорость коррозии по­

следнего в изотермических условиях.

 

восстанавливает

В тех

случаях, когда

жидкий

металл не

окислы твердого металла,

с о з д а н и е

на

поверхности последнего

о п а с н о г о

с л о я замедляет

растворение

металла. При наличии

окисной пленки атомы растворяемого металла

могут достигнуть


$ 4.1. Ж ийкометаллические теплоносители

71

расплава, лишь пройдя сквозь пленку. Скорость же

диффузии

в твердой фазе значительно меньше диффузии в жидкой фазе. Легирование железа хромом способствует образованию на его поверхности окпснон пленки. Добавка 4,8% Сг в 7 раз снижает скорость растворения железа в висмуте при температуре 550°. Снижение скорости коррозии высокохромистых сталей в вис­ муте наблюдалось при температуре 600—950° при наличии кис­ лорода в защитной атмосфере аргона.

Следует отметить, что и при наличии окисных пленок на поверхности металла концентрация насыщения раствора остается неизменной. Окнсные пленки снижают и перенос массы. Так, в жидком свинце при температурах горячей и хо­ лодной зон 810 и 500° соответственно время до закупорки кон­ тура из стали 1Х18Н10Т увеличилось со 100—140 до 500 ч после создания на поверхности металла окисного слоя толщи­ ной 1 0 0 0 А. Очаги разрушения возникли в местах повреждения окнсной пленки. Однако зашдата с помощью поверхностных окисных пленок носит временный характер. Пленки разруша­ ются из-за механических повреждений, из-за различия ко­ эффициента линейного удлинения окисла и металла во время термических циклов вследствие эрозии. В щелочных металлах, восстанавливающих окислы большинства конструкционных ма­ териалов, такой способ защиты, естественно, непригоден.

Покрытие из металла, мало растворимого в расплаве, также снижает скорость коррозии защищаемого металла. С помощью молибденового покрытия, полученного термодиффузнонным спо­ собом, защищают от коррозии в литии высоконикелевые стали. Защитное поверхностное покрытие может быть получено введе­ нием в поверхностный слой металла некоторых элементов. Так, азотирование поверхности титана и его сплавов снижает ско­ рость их коррозии в ртути при температуре 538°.

Загрязнение щелочных металлов кислородом интенсифици­ рует коррозионные процессы. Очистку расплава от кислорода

можно осуществить в «холодных» ловушках. С понижением температуры жидкого металла растворимость кислорода (окис­ лов) в нем уменьшается. Часть металла, циркулирующего в контуре, пропускают через устройство, находящееся на байпасе, где температура близка к температуре плавления жидкого металла. Окислы осаждаются на стальной стружке, которой заполнена холодная ловушка. При рациональной организации такого способа очистки можно снизить концентрацию кислорода до 0,005%. Для более полной очистки жидкого металла от кислорода (например, в случае контакта расплава с тугоплав­

кими

металлами) используют «горячие»

ловушки

с геттерами:

Ti, Zr,

Y, Mg. Горячие ловушки обычно

ставятся

на байпас, и

в них

поддерживают достаточно высокую температуру, чтобы


72 Г л . 4. Теплоносители

за время прохождения через нее жидкого металла кислород, растворенный в нем, успел прореагировать с геттером.

Элементы, энергично взаимодействующие с кислородом, можно вводить и в жидкий металл. Так, введение в ртуть натрия или магния существенно снижает коррозию стали. Эле­ менты, вводимые в расплав для защиты от коррозии конструк­ ционных материалов, называют ингибиторами. Защитное дей­ ствие ингибиторов в расплавах основано на связывании ими кислорода или образовании защитных пленок. Ингибитор дол­ жен обладать малым сечением захвата нейтронов, хорошо рас­ творяться в жидком металле, не активироваться значительно в поле облучения. Так как ингибитор должен связывать кис­ лород, то свободная энергия образования окисла ингибитора должна быть более отрицательна, чем окисла жидкого металла. Перечисленным условиям отвечает барий. Введение последнего в количестве 1% в жидкий натрий при температуре 550° сни­ жает перенос массы в контуре из нержавеющей стали в 1 0 — 100 раз. Ингибитор следует вводить в расплав при содержании кислорода в нем более 0,01%. Введение в жидкие Bi, Pb и Hg небольших количеств циркония или титана (0,005%) сущест­ венно снижает коррозию сталей. На поверхности сталей в этих условиях образуются пленки нитрида и карбида циркония и титана. Эти пленки создают дополнительный барьер для вы­ хода атомов твердого металла в расплав и затрудняют кри­ сталлизацию растворенного твердого металла в холодной зоне. Таким образом, ингибиторы в данных системах снижают и перенос массы. Для создания защитной атмосферы рекомен­ дуются гелий и аргон с содержанием кислорода 0,002—0,005% и углерода 0,003%.

Натрий. Сравнительно низкая температура плавления, удо­ влетворительные теплопередающие свойства, умеренные затраты мощности на перекачку металла дают натрию некоторые пре­ имущества перед другими жидкометаллическими теплоносите­ лями. Менее благоприятны его ядерные и химические свойства. Выпускаемый промышленностью натрий содержит не более 0,3—

0,4% примесей

(табл. 4.2). Калий образует с

натрием

сплавы

и смешивается

с ним

в

любых

пропорциях;

Pb, Cd,

Cs,

Ag

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

4.2

Содержание примесей в чистом натрии, вес.

%

 

 

к

Са

Fe

M g

Si

о .

І-Ц

с

0 , 0 1 — 0 , 0 5

0 , 0 1 — 0 , 0 2 0 , 0 0 1

0 , 0 0 1 — 0 , 2

0 , 0 0 1 — 0 , 2

0 , 0 0 3 0 , 0 0 5 0 , 0 0 6


ф 4.1. Жидкометаллические теплоносители

73

также образуют сплавы с натрием, суммарное содержание

их

в натрии не превышает 0,001%. Суммарное содержание Fe, Cr, Mo, Ni, Та составляет не более 0,01%. Присутствие кислорода в виде соединения с натрием Na20 делает натрий коррозионно­ агрессивным. Удельный вес жидкого натрия несколько меньше, чем воды при нормальных условиях.

Металлический натрий имеет серебристо-белый цвет, хорошо видимый на свежем разрезе, поскольку обычно натрий покрыт пленкой окисла. Натрий является исключительно реакционноспособным элементом. Сухой кислород при комнатной темпера­ туре взаимодействует с натрием, однако реакция быстро пре­ кращается из-за образования на поверхности металла пленки окисла. Присутствие в воздухе даже следов влаги интенсифи­ цирует процесс окисления. При температуре, близкой к темпе­ ратуре плавления, натрий медленно реагирует с водородом с образованием гидридов. До температуры 400° натрий не взаимо­ действует с азотом, до 600°— с углёкислым газом. В последнем случае углекислый газ восстанавливается до окиси углерода и даже до элементарного углерода. Натрий восстанавливает окислы большинства металлов, образуя при этом либо чистые металлы, либо сплавы с ними. При температуре активной зоны с графитом натрий не взаимодействует.

Натрий весьма энергично взаимодействует с водой. В реак­ торных установках соприкосновение натрия с водой может про­ изойти при разгерметизации теплообменника, при заполнении натрием недостаточно просушенного контура. В результате реакции натрия с водой выделяется значительное количество тепла и газообразного водорода. В случае большой поверхности соприкосновения натрия с водой может произойти взрыв. Взаимодействует натрий и с конструкционными материалами,

вызывая коррозию их.

225—500° кон­

Для

системы

Fe — Na в области температур

станта

скорости

растворения равна

 

 

 

а = — 0,007 — 2388/Г.

(4.3)

Чистое железо стойко в натрии с малым содержанием кис­ лорода до температуры 590°. При 500° и концентрации кисло­

рода 0,014% скорость коррозии углеродистой

стали

равна

0,1 мг/ (см2 ■месяц). Низколегированная сталь

с 5%

хрома

корродирует в этих условиях с меньшей скоростью. Дальнейшее увеличение содержания хрома до 13% не увеличивает стойкости стали.

Скорость коррозии аустенитных нержавеющих сталей при температурах 500°—715° ниже, чем хромистых сталей. Аустенит­ ные нержавеющие стали и их сварные соединения при содер­ жании кислорода в натрии 0,005% сохраняют стойкость до 700°.