Файл: Герасимов В.В. Материалы ядерной техники учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 186

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

74 Гл. 4. Теплоносители

Натрий почти не реагирует с ураном. В случае нарушения целостности покрытия твэла коррозия урана в жидком натрии при рабочей температуре протекает весьма слабо. Коррозия графита в жидком натрии в статических условиях происходит интенсивно лишь в том случае, когда углерод, растворенный в натрии, либо осаждается на более холодных участках кон­ тура, либо расходуется на науглероживание аустенитных не­ ржавеющих сталей. Стойкость сварных соединений сталей в нат­ рии не уступает стойкости основного металла. Серебростойко в натрии до 250°. Нестойки в натрии Sb, Bi, Cd, Au, Pb, чугун. При 200° асбест реагирует с натрием. Фторопласт-4 (тефлон) нестоек в натрии.

Натрий и эвтектика Na — К менее агрессивны, чем Li, Hg, Pb. Ві. Данные по стойкости некоторых конструкционных мате­

риалов в натрии,

калин и их эвтектике

приведены в табл.

4.3.

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

4.3

Коррозионная стойкость конструкционных материалов в Na, К

и сплавах Na—К

Конструкционны й материал

 

 

 

Т ем п ер ат ур а,

С

 

 

 

100

200

300

400

1

600

700

800

900

500

Углеродистая сталь

 

X

X

X

X

X

 

 

м

н

Низкохромистая сталь

X

X

X

X

X

X

X

Аустенитная хромони-

X

X

X

X

X

келевая сталь

 

 

 

 

 

 

м

м

Никель, нихром, хас-

X

X

X

X

X

X

X

X

X

м

м

м

н

теллоіі

 

X

X

X

 

 

 

 

м

м

Медь (электролитичес-

 

 

 

 

 

кая)

 

X

X

 

■—

 

 

 

 

Латунь

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Молибден, тантал, нио-

X

X

X

X

X

X

X

X

X

 

м

н

н

н

н

н

бий, вольфрам

 

X

X

X

X

X

X

н

н

н

Титан

 

 

X

X

н

Цирконии

 

X

X

X

X

X

Хром

 

X

X

X

X

X

X

X

X

Алюминий

 

X

X

X

X

X

м

м

м

Бериллий

 

X

X

X

Магний

 

X

X

X

м

м

н

м

м

м

 

 

м

 

м

м

н

Кварц, обыкновенное

 

 

 

стекло, «пирекс»

 

м

 

н

н

группы стойкости

П р и м е ч а н и е . X

— допустимая

стойкость,

охваты ваю щ ая

I — IV

по Г О С Т 1 38 19 —68 (табл .

4 .4 ) ;

м — малая

стойкость, V групп а стойкости: н — отсутствие

стойкости, V I группа стойкости.___________________________________________________________________________________________

Выше уже указывалось, что загрязнение жидких металлов кислородом интенсифицирует процессы коррозии. В частности, в присутствии кислорода в натрии на поверхности сталей обра­ зуется бурая окалина, легко отделяющаяся от металла. Про-


Гр уп п а

•Глубинный

показатель

стойкости

коррозии,

 

мм }год

I. Совершен­

< 0,0 01

но стойкие

 

 

II. Весьма

От 0,001

стойкие

до 0,005

 

От 0,005

 

до 0 ,0 1

III. Стойкие

От 0,01

 

до 0,05

 

От 0,05

 

до 0 ,1

IV. Понижен­

От 0,1

но стойкие

до 0,5

 

От 0,5

 

до

1,0

V. Мало

От 1,0

стойкие

до 5,0

 

От

5,0

 

до

10,0

VI. Нестой­

> 10,0

кие

 

 

 

Т а б л и ц а

4.4

Показатели коррозии для некоторых металлов и сплавов

 

 

О трнцателы іы іі весовой показатель коррозии, г/(см--ч)

Оценка коррозионной

 

стойкости но

д есяти ­

для ж елеза

для

никеля

для

меди

для

свинца

для алюминия

для

магния

балльной ш кале

и его сплавов

и его

сплавов

и ее

сплавов

I! его

сплавов и его сплавов

и его

сплавов

Г О С Т 1 3 8 )9 — 68

< 0,0009

От 0,0009 до 0,0045

От 0,0045 до 0,009

От 0,009 до 0,045

От 0,045 до 0,09

От 0,09 до 0,45

От 0,45 ДО 0,9

От 0,9 до 4,5

От 4,5 до 9,0

> 9,0

< 0,0 01

От 0,001 до 0,005

От 0,005 до 0 ,0 1

От 0,01 до 0,05

От 0,05 до 0 ,1

От 0,1 до 0,5

От 0,5 до 1,0

От 1,0 до 5,0

От 5,0 до 10,0

> 10,0

< 0,0 01

От 0,001 до 0,005

От 0,005 до 0 ,0 1

От 0,01 до 0,05

От 0,05 до 0 ,1

От 0,1 до 0,5

От 0,5 до 1,0

От 1,0 до 5,0

От 5,0 до 10,0

> 10,0

<0,0013

От 0,0013 до 0,0065

От 0,0065 до 0,013

От 0,013 до 0,065

От 0,065 до 0,13

От 0,13 до 0,65

От 0,65 до 1,3

От 1,3 до 6,5

От 6,5 до 13,0

>13,0

< 0,0003

От 0,0003 до 0,0015

От 0,0015 до 0,003

От 0,003 до 0,015

От 0,015 до 0,03

От 0,03 до 0,15

От 0,15 до 0,3

От 0,3 до 1,5

От 1,5 до 3,0

> 3,0

< 0 ,0 0 0 2

1

От 0,0002

2

до 0,0 01

 

От 0,001

3

до 0 , 0 0 2

 

От 0,002

4

до 0,01

 

От 0,01

5

до 0 , 0 2

 

Ог 0 ,0 2

6

до 0,1

 

От 0,1

7

до 0 , 2

8

От

0,2

1,0

ДО

 

9

От

1,0

до 2 , 0

 

> 2 , 0

10


76

Г л . 4. Теплоносители

дуктом

взаимодействия железа и окиси натрия является

(Na2 0 ) 2 Fe0. Загрязнение жидкого натрия кислородом увеличи­ вает растворимость никеля. В результате взаимодействия с со­ держащим кислород натрием чистого циркония, ниобия, тантала последние поглощают кислород из расплава и на поверхности их образуется слой твердого раствора кислорода, который в свою очередь может взаимодействовать при определенных усло­ виях со щелочными металлами.

Скорость коррозии железа армко при 540° возрастает с уве­ личением содержания кислорода от 0,005 до 0,016% соответ­ ственно с 0,2 до 60 мг/(см2-месяц). При температуре 500° уве­ личение содержания кислорода в натрии с 0 , 0 1 до 0 ,1 % при­ водит к возрастанию скорости коррозии низколегированной стали с 5% Сг с 1,0 до 28 мг/(см2■месяц), а для стали 1Х18Н10Т — до 7,8 мг/(см2-месяц) . Предельно допустимая кон­ центрация кислорода с точки зрения коррозии сталей — 0 ,0 1 %.

Цирконий более чувствителен к загрязнению натрия кисло­ родом, чем аустенитные нержавеющие стали. Скорость коррозии циркония возрастает уже при содержании кислорода в натрии 0,003%. Допустимая концентрация кислорода в натрии состав­ ляет в случае применения циркония 0 ,0 0 1 %.

Скорость переноса массы железа в натрии при температуре 540° с увеличением содержания кислорода с 0,002 до 0,04% возрастает с 0 , 1 до 1 0 мг/(см2-месяц).

Интенсификацию процессов переноса массы с увеличением содержания кислорода в расплаве связывают с возможностью образования в горячей зоне двойного окисла, например (Na2 0 ) 2 Fe0, и диссоциацией его в холодной зоне или с непо­

средственным взаимодействием

ионов

кислорода с атомами

железа:

 

 

(4.4)

Fe -f О2-

FeO +

2е;

2Na+ + ->• 2Na.

(4.5)

Закись железа, попадая в поток натрия,

восстанавливается.

Восстановленное железо переносится в холодную зону, где и выпадает вследствие перенасыщения раствора.

Присутствие углерода в натрии вызывает науглероживание поверхностного слоя нержавеющих сталей подобно науглерожи­ ванию при изотермическом переносе углерода. Перенос угле­ рода интенсифицируется присутствием в расплаве кислорода. Работами советских исследователей В. С. Ляшенко и Б. А. Нев­ зорова показано, что окись натрия частично диссоциирована в расплаве натрия, т. е. в расплаве присутствуют ионы кисло­ рода О2-. При температуре выше 500° наблюдается частичная диссоциация цементита в углеродистых сталях с образованием положительно заряженных ионов углерода С2+.


§ 4.1. Ж идкомет аллт еские теплоносители

77

На первом этапе происходит взаимодействие между ионами

(С2+ + 0 2 ~->-С0)

с

последующим переносом

окиси углерода

в

жидком натрии

к

другим участкам контура.

На втором этапе

в адсорбированной на поверхности металла окиси углерода каталитически ослабляется связь между атомами углерода и кислорода в молекуле и происходит отрыв кислорода в резуль­ тате взаимодействия его с натрием. Если на поверхности стали содержатся активные карбидообразующие элементы, они взаи­ модействуют с углеродом и сталь науглероживается. На поверх­ ности чистого железа в результате протекания описываемого процесса может образоваться слой графита.

Содержание кислорода в натрии при этом не уменьшается, и процесс переноса углерода может протекать при малых кон­ центрациях кислорода в расплаве. В поверхностном слое стали 1X18Н1ОТ толщиной в 0,2 мм после выдержки в течение 4000 ч в контакте с углеродистой сталью, содержащей 0,73% С, со­ держание углерода увеличилось от исходного значения 0,08% до 2,34, 2,59 и 3,0% при концентрации кислорода в натрии соот­ ветственно 0,005, 0,05, 0,1%.

В литии перенос углерода происходит, по-видимому, в ре­

зультате протекания следующих реакций:

 

Fe3C + 2Li

Li3C +

3Fe;

(4.6)

mLi2C + nCr

Cr„Cm +

2mLi.

(4.7)

Калий. Основное преимущество калия перед натрием как теплоносителя в ядерной энергетике заключается в его более низкой температуре плавления. Другие свойства калия менее благоприятны. Теплофизические свойства калия и натрия весьма сходны. Характеризуя химические свойства калия, следует от­ метить, что он более реакционноспособен, чем натрий. Калий энергично взаимодействует на воздухе с кислородом, водой, а при высокой температуре с водородом и углекислым газом. Азот не взаимодействует с калием и может применяться для создания защитной атмосферы. С графитом калий образует твердые растворы. При температуре выше 200° калий в значительном количестве поглощается графитом. Коррозионное воздействие калия на конструкционные материалы аналогично воздействию на них натрия (см. табл. 4.3). Сплавы натрия с калием, содер­ жащие 40—90% последнего, находятся при комнатной темпе­ ратуре в жидком состоянии. Это обстоятельство устраняет не­ обходимость сооружения систем подогрева для расплавления жидкометаллического теплоносителя перед пуском реактора. Минимальную температуру плавления- (—12,5°) имеет эвтекти­ ческий сплав, содержащий 77,2% К. Сплавы калия с натрием можно получить непосредственным сплавлением металлов в


78

Г л . 4. Теплоносители

 

инертной атмосфере.

Физические свойства эвтектики

близки

к свойствам натрия и калия.

большой

Литий. Литии по

теплопередающим свойствам,

объемной теплоемкости при температуре ~500° имеет преиму­ щества перед натрием. Однако в природном литии содержится 7,4% стабильного изотопа 6 Li, являющегося сильным поглоти­ телем тепловых нейтронов, а уменьшение содержания этого изотопа — процесс дорогой. Металлический литий имеет серебри­ сто-белый цвет, быстро тускнеет на воздухе и покрывается темно-коричневыми продуктами коррозии. Литий самый легкий на земле металл. По химическим свойствам он ближе к ще­ лочноземельным металлам. При комнатной температуре он медленно реагирует на воздухе с кислородом и азотом. Во влажной атмосфере быстро окисляется, образуя гидроокись ли­ тия. Чистый литий воспламеняется на воздухе при температуре 640°. Загрязнения снижают температуру воспламенения до 200°. Литий, как и другие щелочные металлы, хранят в осу­ шенном керосине пли минеральном масле. Твердый литий ре­ агирует с водой менее энергично, чем натрий. В жидком со­ стоянии он взаимодействует с водой более энергично. Литий взаимодействует с кислородом, азотом, водородом, углекислым газом. Инертные газы, применяемые для предохранения от окисления лития, должны быть очищены не только от кисло­ рода и водяных паров, но и от азота.

Технический литий значительно более коррозионноагресспвен по отношению к конструкционным материалам, чем натрий или калий. В литии при температуре 700° удовлетворительной стой­ костью обладает нержавеющая сталь с низким содержанием углерода. При температуре 900° стойки в литии Mo, W, Nb, Та,

армко железо. Стойкость

ряда

материалов

в литии приведена

в табл. 4.5.

азота

увеличивает

растворимость и

Присутствие в литии

коррозию Fe, Cr, Ni, Nb, Ti, нержавеющих сталей. Азот делает литий более агрессивным, чем кислород. Азот в литии интен­ сифицирует селективную коррозию и перенос массы аустенитных хромоникелевых нержавеющих сталей. Агрессивность жидкого лития при температуре ниже 450° усиливается при наличии в нем гидроокиси лития. При более высокой температуре гидро­ окись диссоциирует.

В процессе эксплуатации может возникнуть необходимость очистки контура от щелочных металлов, применяющихся в ка­ честве теплоносителя. Перед очисткой металл из контура сли­ вают. Когда контур охладится до температуры 60—70°, которая меньше температуры кипения спирта, его продувают инертным газом. Затем в контур через нижний дренаж малыми дозами подают этиловый или метиловый спирт. Необходимо предусмот-

I