Файл: Герасимов В.В. Материалы ядерной техники учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 11.04.2024

Просмотров: 171

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

304 Г л . 9. Материалы ядерны х установок

создания на поверхности стали фазовой защитной пленки маг­ нетита.

Комплексонная обработка. Для создания защитной пленки применяется обработка комплексонами — веществами, способ­ ными давать комплексные растворимые соединения с железом, в частности, трилоном. При наличии в среде комплексонов по­ следние при температуре 90—120° взаимодействуют с продукта­ ми коррозии железа с образованием растворимых соедине­ ний. Поверхность перлитной стали при этом очищается от про­ дуктов коррозии и условия для образования на ней в дальней­ шем защитных пленок улучшаются. При температуре 180—220° комплексные соединения железа разлагаются с образованием на поверхности стали слоя магнетита. Поскольку зерна магне­ тита образуются из материала, находящегося в воде, в защит­ ной пленке не возникает механических напряжений, нарушаю­ щих ее сплошность. В тех случаях, когда кристаллы магнетита образуются при взаимодействии стали с водой, зерна магнетита как бы мешают росту друг друга, это приводит к возникнове­ нию напряжений в металле.

Серьезное внимание в случае применения перлитных сталей з ядерных энергетических установках необходимо обращать на режимы консервации контура при остановках. В настоящее вре­ мя отсутствует опыт применения перлитных сталей в циркуля­ ционном контуре кипящих реакторов. В паре, содержащем 30— 40 мг/кг кислорода, перлитные стали стойки, поэтому их ис­ пользуют для изготовления паропроводов кипящих реакторов. Увеличение содержания солей в воде при температуре 300° за

счет сульфатов и

хлоридов интенсифицирует общую

коррозию

в деаэрированной

среде, а также общую и язвенную

коррозию

вводе, содержащей кислород.

Вобычной энергетике бытует мнение, что хлориды не опас­ ны для перлитных сталей. Основывается это суждение в основ­ ном на том обстоятельстве, что перлитные стали в средах, со­ держащих хлориды, не подвергаются коррозионному растрески­ ванию. Кроме того, увеличение скорости общей коррозии, а со­ ответственно и количества продуктов коррозии в котловой воде, содержащей хлориды, не опасно в котлах низкого и высокого давления. В ядерной же энергетике при существенно больших тепловых нагрузках на твэлы увеличение содержания продук­ тов коррозии в воде в присутствии хлоридов недопустимо.

Для «мягкого» регулирования в воду ядерных энергетических установок вводят борсодержащие соединения, например, борную кислоту. За счет снижения pH коррозия перлитной стали в слу­ чае введения борной кислоты интенсифицируется. С целью сни­ жения коррозии в этом случае следует подщелачивать воду пер­ вого контура. В кислородсодержащих средах присутствие соеди­


§ 9.1. Перлитные стали

305

нений бора интенсифицирует радиолиз, что увеличивает кон­ центрацию кислорода и скорость коррозии перлитных сталей.

Наличие щелей и зазоров, а также контакт с нержавеющей сталью не отражаются сколько-нибудь существенно на стойко­ сти перлитных сталей в деаэрированной воде. Введение в низ­ колегированные стали легирующих добавок, не превышающих в сумме 2—3%, снижает скорость общей коррозии в воде при температуре 300° в 1,5—2 раза по сравнению со сталью 20.

Влияние облучения. Рассмотрим влияние облучения на стой­ кость перлитных сталей. В деаэрированной воде с pH 9—10 облучение в потоке нейтронов с плотностью ІО13 нейтрон!(см2Х Хсек) интенсифицирует коррозию перлитных сталей в первые 1000 ч эксплуатации. В начальный момент защитная окисная пленка на поверхности перлитной стали несовершенна. Облуче­ ние в результате фотоэлектрохимического эффекта увеличивает скорость анодного процесса и соответственно скорость корро­ зии. При длительной экспозиции защитная пленка становится более совершенной. Скорость анодного процесса при этом сни­ жается, что компенсирует влияние фотоэлектрохимического эф­ фекта. При этом скорости коррозии под облучением и без об­ лучения практически выравниваются. При комнатной темпера­ туре, когда радиолиз не подавлен накоплением водорода в системе, скорость коррозии перлитной стали при облучении воз­ растает как в результате увеличения эффективности анодного процесса в связи с фотоэлектрохимическим эффектом, так и в результате интенсификации катодного процесса, обусловленного радиационно-электрохимическим эффектом, связанным с присут­ ствием в среде окислительных продуктов радиолиза.

Вынос и отложение продуктов коррозии. Развитие корро­ зионных процессов двояко отражается на надежности работы ядерных реакторов. Вследствие общей и местной коррозии про­ исходит уменьшение толщины изделий из перлитной стали. Кро­ ме того, часть продуктов коррозии переходит в теплоноситель. Отложение продуктов коррозии на твэлах может привести к пе­ регреву их и выходу из строя. Отложение продуктов коррозии на теплопроводящих поверхностях, например, теплообменников и парогенераторов снижает мощность установки. Отложение продуктов коррозии в контуре ухудшает радиационную обста­ новку. Наиболее активными являются продукты коррозии, об­ разовавшиеся из материалов, подвергающихся нейтронному об-, лучению. Меньший вклад в активность вносят продукты корро­ зии, образовавшиеся вне активной зоны и активирующиеся во время прохождения теплоносителя через поле облучения. В слу­ чае перлитной стали можно принять, что 50% всего прокорродировавшего металла переходит в воду, а 50% остается на по­ верхности стали в виде окисной защитной пленки. С увеличе-

11 В . В . Г ер аси м о в , А . С . М он ахов


306

Г л . 9. Материалы ядерны х установок

нием

скорости движения среды и концентрации'кислорода,- а

также при снижении pH доля продуктов коррозии, переходящих в воду, возрастает. Соответственно деаэрация и увеличениеpH снижают выходпродуктов коррозии. Продукты коррозии в воде

могут находиться в истинно растворенной

ионной — форме, в

виде коллоидных частиц с размером: <0,1

мкм и в виде-взве­

шенных частиц с размером >0,1 мкм. Подавляющая часть-про­ дуктов коррозии находится в воде в виде частиц с размером > 1 мкм. При температуре 250 —300° в деаэрированной воде про­ дукты коррозии присутствуют в виде магнетита. При наличии в воде кислорода в продуктах коррозии присутствует гематит. Продукты низкотемпературной коррозии в среде, содержащей кислород, состоят из окислов и шдроокислов.

Защита сталей от коррозии. Для снижения коррозии перлит­ ной стали в воде при температуре до 100° (например, в баках биологической защиты) целесообразно применять ингибиторы. Для этих целей применяют, в частности, силикат натрия (жид­ кое стекло) в концентрации 1—3 г/л. К недостаткам применения жидкого стекла следует отнести активацию его в нейтронном поле и также то обстоятельство, что жидкое стекло не защищает перлитную сталь по ватерлинии и выше нее. От указанных не­ достатков свободен летучий ингибитор дициклогексиламин в концентрации 5%. Этот ингибитор стоек в интегральном потоке нейтронов до ІО18 нейтрон/см2. Для осуществления защиты ба­ ков водяной защиты целесообразно также полностью заливать их водой, чтобы ватерлиния отсутствовала, деаэрировать воду введением гидразин-гидрата, повышать pH.

Коррозия перлитных сталей в контурах ядерных энергетиче­ ских установок имеет место не только при рабочих режимах, но и при остановках реактора. Поэтому при остановке реактора необходимо консервировать контур. При мокрой консервации контур заполняют деаэрированной водой со значением pH 9,5— 10,5. Деаэрация осуществляется введением в воду гидразина. Для поддержания заданного значения pH в воду вводят аммиак. При сухой консервации контур заполняют инертным газом, на­ пример, осушенным азотом. Консервация предохраняет перлит­ ную сталь от коррозии и снижает содержание продуктов корро­ зии при пуске реактора.

Изделия из перлитных сталей при хранении их до монтажа также необходимо консервировать для предотвращения разви­ тия атмосферной коррозии. Методика консервации должна быть максимально простой, экономичной и позволять быстро и на­ дежно проводить расконсервацию изделий перед их монтажом. Наиболее целесообразно использовать при консервации летучие ингибиторы: дициклогексиламин и др., бумагу, пропитанную ле­ тучими ингибиторами. Законсервированные летучими ингибито-


§ 9.1. Перлитные стали

307

рами или ингибированной бумагой изделия упаковывают в чех­ лы из полиэтилена для предотвращения испарения ингибитора и' помещают в деревянные ящики. Естественно, что перед консер­ вацией поверхность изделий из перлитной стали тщательно очи­ щают от продуктов коррозии и загрязнений.

Для консервации перлитных сталей в период хранения мож­ но применять легко снимаемые покрытия (ЛСП). Такие покры­ тия предохраняют металл от атмосферной коррозии и легко уда­ ляются механически перед монтажом. Легко снимаемые покры­ тия состоят из хлорвиниловой эмали ХВ-114 с 10% присадки акор.

В ряде случаев для защиты от коррозии перлитных сталей применяют металлические и неметаллические покрытия. Метал­ лические покрытия наносят методом металлизации, химическим и электрохимическим способами. Толщина металлических по­ крытий 0,1—0,2 мм. Максимально допустимая температура воды для разных металлических покрытий различна:

Zn—40° С

Ni

А1—100°

Cd—80°

(химический)—200°

Cu—Ni—Cr—330°

 

 

(комбинированное)

 

 

Для защиты перлитных

сталей

от газовой коррозии в ка­

нальных реакторах применяют алюминиевые покрытия, нанесен­ ные горячим способом или металлизацией. В случае примене­ ния лакокрасочных покрытий следует иметь в виду, что эти по­ крытия необходимо возобновлять через 3—5 лет. Для защиты перлитных сталей в воде при температуре до 70° применяют эпоксидные эмали, при температуре до 104° — эмаль ВЛ-515. В паровоздушной, среде при атмосферном давлении до темпе­ ратуры 300° может быть применена эмаль на масляноглифталевой основе АЛ-70, до температуры 350° — органосиликатное покрытие АС-8А. Все упомянутые покрытия стойки под облуче­ нием в интегральных потоках нейтронов, не превышающих ІО20 нейтрон/см2. Защитные свойства лакокрасочных покрытий увеличиваются, если их наносить не по стали, а по алюминие­ вому металлизационному покрытию. Следует заметить, что вы­ сокое качество всех покрытий достигается при хорошей очист­ ке защищаемой поверхности, а лакокрасочных покрытий — еще к при правильном режиме сушки.

Наводороживание. Ранее указывалось, что в деаэрированных средах при высокой температуре коррозия идет с водородной де­ поляризацией. Выделяющийся в процессе коррозии атомарный водород способен растворяться в перлитной стали и наводороживать ее. Радиолитический водород образуется в объеме тепло­ носителя и достигает поверхности стали в основном уже в мо­

II*


308 Гл. 9. Материалы ядерны х установок

лекулярной форме. Поэтому роль его в иаводороживанни стали мала. Водород, внедряясь в кристаллическую решетку, искажает ее. В связи с этим изменяются и механические характеристики перлитной стали, в частности, снижается относительное удлине­ ние. Пластичность стали снижается при этом тем значительнее, чем выше ее прочность и степень деформации. Для уменьше­ ния опасности наводороживания стали в первом контуре ядер­ ных энергетических установок необходимо поддерживать высо­ кое значение pH для снижения скорости коррозии, а соответст­ венно и водородной деполяризации и применять термическую обработку изделий из перлитной стали для снятия внутренних напряжений. Охрупчивание перлитной стали при наводороживании интенсифицируется облучением.

Одной из причин внедрения в реакторостроение перлитных сталей является их более низкая стоимость по сравнению с не­ ржавеющими сталями и освоенность промышленностью.

При этом, однако, следует заметить, что перлитные стали, применяемые в реакторостроении, должны быть газоплотными, т. е. не иметь микропор и быть непроницаемыми для газов. В обычной энергетике такие требования к стали не предъявля­ ют, так как утечки пара в микроколичествах не отражаются на эксплуатации обычного энергетического оборудования. В ядерной энергетике даже микроскопические утечки активного газа и пара могут серьезно ухудшить радиационную обстановку и за­ труднить эксплуатацию оборудования. Получение газоплотиой перлитной стали и особенно контроль на плотность существенно

удорожает сталь. В связи с

этим

применение

перлитной стали

в ядерной энергетике, когда

это

не вызвано

особыми обстоя­

тельствами, должно сопровождаться детальным экономическим анализом. В настоящее время стоимость перлитных сталей в 3—7 раз ниже стоимости аустенитных хромоникелевых нержа­ веющих сталей.

§ 9. 2

Хромистые нержавеющие стали

В ряде узлов ядерных энергетических установок от материа­ лов требуется не только высокая коррозионная стойкость, но"и повышенные прочностные характеристики. Так, валы насосов, выполненных в комплексе с закрытыми электродвигателями, изготовляют из стали Х17Н2. В местах подшипниковых опор на вал обычно надевают втулку, которая должна обладать высокой твердостью (HRC45—HRC60). Втулки изготовляют из зака­ ленных хромистых сталей XI8, Х17Н2. В механизмах управле­ ния, работающих в воде, для таких деталей, как шестерни, валы,