Файл: Герасимов В.В. Материалы ядерной техники учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 11.04.2024
Просмотров: 171
Скачиваний: 1
304 Г л . 9. Материалы ядерны х установок
создания на поверхности стали фазовой защитной пленки маг нетита.
Комплексонная обработка. Для создания защитной пленки применяется обработка комплексонами — веществами, способ ными давать комплексные растворимые соединения с железом, в частности, трилоном. При наличии в среде комплексонов по следние при температуре 90—120° взаимодействуют с продукта ми коррозии железа с образованием растворимых соедине ний. Поверхность перлитной стали при этом очищается от про дуктов коррозии и условия для образования на ней в дальней шем защитных пленок улучшаются. При температуре 180—220° комплексные соединения железа разлагаются с образованием на поверхности стали слоя магнетита. Поскольку зерна магне тита образуются из материала, находящегося в воде, в защит ной пленке не возникает механических напряжений, нарушаю щих ее сплошность. В тех случаях, когда кристаллы магнетита образуются при взаимодействии стали с водой, зерна магнетита как бы мешают росту друг друга, это приводит к возникнове нию напряжений в металле.
Серьезное внимание в случае применения перлитных сталей з ядерных энергетических установках необходимо обращать на режимы консервации контура при остановках. В настоящее вре мя отсутствует опыт применения перлитных сталей в циркуля ционном контуре кипящих реакторов. В паре, содержащем 30— 40 мг/кг кислорода, перлитные стали стойки, поэтому их ис пользуют для изготовления паропроводов кипящих реакторов. Увеличение содержания солей в воде при температуре 300° за
счет сульфатов и |
хлоридов интенсифицирует общую |
коррозию |
в деаэрированной |
среде, а также общую и язвенную |
коррозию |
вводе, содержащей кислород.
Вобычной энергетике бытует мнение, что хлориды не опас ны для перлитных сталей. Основывается это суждение в основ ном на том обстоятельстве, что перлитные стали в средах, со держащих хлориды, не подвергаются коррозионному растрески ванию. Кроме того, увеличение скорости общей коррозии, а со ответственно и количества продуктов коррозии в котловой воде, содержащей хлориды, не опасно в котлах низкого и высокого давления. В ядерной же энергетике при существенно больших тепловых нагрузках на твэлы увеличение содержания продук тов коррозии в воде в присутствии хлоридов недопустимо.
Для «мягкого» регулирования в воду ядерных энергетических установок вводят борсодержащие соединения, например, борную кислоту. За счет снижения pH коррозия перлитной стали в слу чае введения борной кислоты интенсифицируется. С целью сни жения коррозии в этом случае следует подщелачивать воду пер вого контура. В кислородсодержащих средах присутствие соеди
§ 9.1. Перлитные стали |
305 |
нений бора интенсифицирует радиолиз, что увеличивает кон центрацию кислорода и скорость коррозии перлитных сталей.
Наличие щелей и зазоров, а также контакт с нержавеющей сталью не отражаются сколько-нибудь существенно на стойко сти перлитных сталей в деаэрированной воде. Введение в низ колегированные стали легирующих добавок, не превышающих в сумме 2—3%, снижает скорость общей коррозии в воде при температуре 300° в 1,5—2 раза по сравнению со сталью 20.
Влияние облучения. Рассмотрим влияние облучения на стой кость перлитных сталей. В деаэрированной воде с pH 9—10 облучение в потоке нейтронов с плотностью ІО13 нейтрон!(см2Х Хсек) интенсифицирует коррозию перлитных сталей в первые 1000 ч эксплуатации. В начальный момент защитная окисная пленка на поверхности перлитной стали несовершенна. Облуче ние в результате фотоэлектрохимического эффекта увеличивает скорость анодного процесса и соответственно скорость корро зии. При длительной экспозиции защитная пленка становится более совершенной. Скорость анодного процесса при этом сни жается, что компенсирует влияние фотоэлектрохимического эф фекта. При этом скорости коррозии под облучением и без об лучения практически выравниваются. При комнатной темпера туре, когда радиолиз не подавлен накоплением водорода в системе, скорость коррозии перлитной стали при облучении воз растает как в результате увеличения эффективности анодного процесса в связи с фотоэлектрохимическим эффектом, так и в результате интенсификации катодного процесса, обусловленного радиационно-электрохимическим эффектом, связанным с присут ствием в среде окислительных продуктов радиолиза.
Вынос и отложение продуктов коррозии. Развитие корро зионных процессов двояко отражается на надежности работы ядерных реакторов. Вследствие общей и местной коррозии про исходит уменьшение толщины изделий из перлитной стали. Кро ме того, часть продуктов коррозии переходит в теплоноситель. Отложение продуктов коррозии на твэлах может привести к пе регреву их и выходу из строя. Отложение продуктов коррозии на теплопроводящих поверхностях, например, теплообменников и парогенераторов снижает мощность установки. Отложение продуктов коррозии в контуре ухудшает радиационную обста новку. Наиболее активными являются продукты коррозии, об разовавшиеся из материалов, подвергающихся нейтронному об-, лучению. Меньший вклад в активность вносят продукты корро зии, образовавшиеся вне активной зоны и активирующиеся во время прохождения теплоносителя через поле облучения. В слу чае перлитной стали можно принять, что 50% всего прокорродировавшего металла переходит в воду, а 50% остается на по верхности стали в виде окисной защитной пленки. С увеличе-
11 В . В . Г ер аси м о в , А . С . М он ахов
306 |
Г л . 9. Материалы ядерны х установок |
нием |
скорости движения среды и концентрации'кислорода,- а |
также при снижении pH доля продуктов коррозии, переходящих в воду, возрастает. Соответственно деаэрация и увеличениеpH снижают выходпродуктов коррозии. Продукты коррозии в воде
могут находиться в истинно растворенной |
ионной — форме, в |
виде коллоидных частиц с размером: <0,1 |
мкм и в виде-взве |
шенных частиц с размером >0,1 мкм. Подавляющая часть-про дуктов коррозии находится в воде в виде частиц с размером > 1 мкм. При температуре 250 —300° в деаэрированной воде про дукты коррозии присутствуют в виде магнетита. При наличии в воде кислорода в продуктах коррозии присутствует гематит. Продукты низкотемпературной коррозии в среде, содержащей кислород, состоят из окислов и шдроокислов.
Защита сталей от коррозии. Для снижения коррозии перлит ной стали в воде при температуре до 100° (например, в баках биологической защиты) целесообразно применять ингибиторы. Для этих целей применяют, в частности, силикат натрия (жид кое стекло) в концентрации 1—3 г/л. К недостаткам применения жидкого стекла следует отнести активацию его в нейтронном поле и также то обстоятельство, что жидкое стекло не защищает перлитную сталь по ватерлинии и выше нее. От указанных не достатков свободен летучий ингибитор дициклогексиламин в концентрации 5%. Этот ингибитор стоек в интегральном потоке нейтронов до ІО18 нейтрон/см2. Для осуществления защиты ба ков водяной защиты целесообразно также полностью заливать их водой, чтобы ватерлиния отсутствовала, деаэрировать воду введением гидразин-гидрата, повышать pH.
Коррозия перлитных сталей в контурах ядерных энергетиче ских установок имеет место не только при рабочих режимах, но и при остановках реактора. Поэтому при остановке реактора необходимо консервировать контур. При мокрой консервации контур заполняют деаэрированной водой со значением pH 9,5— 10,5. Деаэрация осуществляется введением в воду гидразина. Для поддержания заданного значения pH в воду вводят аммиак. При сухой консервации контур заполняют инертным газом, на пример, осушенным азотом. Консервация предохраняет перлит ную сталь от коррозии и снижает содержание продуктов корро зии при пуске реактора.
Изделия из перлитных сталей при хранении их до монтажа также необходимо консервировать для предотвращения разви тия атмосферной коррозии. Методика консервации должна быть максимально простой, экономичной и позволять быстро и на дежно проводить расконсервацию изделий перед их монтажом. Наиболее целесообразно использовать при консервации летучие ингибиторы: дициклогексиламин и др., бумагу, пропитанную ле тучими ингибиторами. Законсервированные летучими ингибито-
§ 9.1. Перлитные стали |
307 |
рами или ингибированной бумагой изделия упаковывают в чех лы из полиэтилена для предотвращения испарения ингибитора и' помещают в деревянные ящики. Естественно, что перед консер вацией поверхность изделий из перлитной стали тщательно очи щают от продуктов коррозии и загрязнений.
Для консервации перлитных сталей в период хранения мож но применять легко снимаемые покрытия (ЛСП). Такие покры тия предохраняют металл от атмосферной коррозии и легко уда ляются механически перед монтажом. Легко снимаемые покры тия состоят из хлорвиниловой эмали ХВ-114 с 10% присадки акор.
В ряде случаев для защиты от коррозии перлитных сталей применяют металлические и неметаллические покрытия. Метал лические покрытия наносят методом металлизации, химическим и электрохимическим способами. Толщина металлических по крытий 0,1—0,2 мм. Максимально допустимая температура воды для разных металлических покрытий различна:
Zn—40° С |
Ni |
А1—100° |
Cd—80° |
(химический)—200° |
|
Cu—Ni—Cr—330° |
|
|
(комбинированное) |
|
|
Для защиты перлитных |
сталей |
от газовой коррозии в ка |
нальных реакторах применяют алюминиевые покрытия, нанесен ные горячим способом или металлизацией. В случае примене ния лакокрасочных покрытий следует иметь в виду, что эти по крытия необходимо возобновлять через 3—5 лет. Для защиты перлитных сталей в воде при температуре до 70° применяют эпоксидные эмали, при температуре до 104° — эмаль ВЛ-515. В паровоздушной, среде при атмосферном давлении до темпе ратуры 300° может быть применена эмаль на масляноглифталевой основе АЛ-70, до температуры 350° — органосиликатное покрытие АС-8А. Все упомянутые покрытия стойки под облуче нием в интегральных потоках нейтронов, не превышающих ІО20 нейтрон/см2. Защитные свойства лакокрасочных покрытий увеличиваются, если их наносить не по стали, а по алюминие вому металлизационному покрытию. Следует заметить, что вы сокое качество всех покрытий достигается при хорошей очист ке защищаемой поверхности, а лакокрасочных покрытий — еще к при правильном режиме сушки.
Наводороживание. Ранее указывалось, что в деаэрированных средах при высокой температуре коррозия идет с водородной де поляризацией. Выделяющийся в процессе коррозии атомарный водород способен растворяться в перлитной стали и наводороживать ее. Радиолитический водород образуется в объеме тепло носителя и достигает поверхности стали в основном уже в мо
II*
308 Гл. 9. Материалы ядерны х установок
лекулярной форме. Поэтому роль его в иаводороживанни стали мала. Водород, внедряясь в кристаллическую решетку, искажает ее. В связи с этим изменяются и механические характеристики перлитной стали, в частности, снижается относительное удлине ние. Пластичность стали снижается при этом тем значительнее, чем выше ее прочность и степень деформации. Для уменьше ния опасности наводороживания стали в первом контуре ядер ных энергетических установок необходимо поддерживать высо кое значение pH для снижения скорости коррозии, а соответст венно и водородной деполяризации и применять термическую обработку изделий из перлитной стали для снятия внутренних напряжений. Охрупчивание перлитной стали при наводороживании интенсифицируется облучением.
Одной из причин внедрения в реакторостроение перлитных сталей является их более низкая стоимость по сравнению с не ржавеющими сталями и освоенность промышленностью.
При этом, однако, следует заметить, что перлитные стали, применяемые в реакторостроении, должны быть газоплотными, т. е. не иметь микропор и быть непроницаемыми для газов. В обычной энергетике такие требования к стали не предъявля ют, так как утечки пара в микроколичествах не отражаются на эксплуатации обычного энергетического оборудования. В ядерной энергетике даже микроскопические утечки активного газа и пара могут серьезно ухудшить радиационную обстановку и за труднить эксплуатацию оборудования. Получение газоплотиой перлитной стали и особенно контроль на плотность существенно
удорожает сталь. В связи с |
этим |
применение |
перлитной стали |
в ядерной энергетике, когда |
это |
не вызвано |
особыми обстоя |
тельствами, должно сопровождаться детальным экономическим анализом. В настоящее время стоимость перлитных сталей в 3—7 раз ниже стоимости аустенитных хромоникелевых нержа веющих сталей.
§ 9. 2
Хромистые нержавеющие стали
В ряде узлов ядерных энергетических установок от материа лов требуется не только высокая коррозионная стойкость, но"и повышенные прочностные характеристики. Так, валы насосов, выполненных в комплексе с закрытыми электродвигателями, изготовляют из стали Х17Н2. В местах подшипниковых опор на вал обычно надевают втулку, которая должна обладать высокой твердостью (HRC45—HRC60). Втулки изготовляют из зака ленных хромистых сталей XI8, Х17Н2. В механизмах управле ния, работающих в воде, для таких деталей, как шестерни, валы,