Файл: Борисова Л.В. Аналитическая химия рения.pdf

Экстракция с ЧЛО

I

Реэкстракцнл копц. HN03

_____ 1

Упаривание и растворение ос­ татка в 3 М НСІ,

экстракция хлорексом

• Д Б Т Ф К — ди -н -бути лти оф осф орн ая ки слота.

262

образцов значительно снижается. Облученные образцы с носителями—добавкой но 10 мкг определяемых элементов растворяют в царской водке, полученные растворы упаривают и остаток растворяют в 10 мл 0,2 М НС1, затем проводят разделенно по схеме (стр. 262) с использованием экстракціи 0,05 М хлори­ дом димстилбеизилалкиламмоиия (ЧАО) в 1,2-дихлорэтане.

Ядерно-физические характеристики оставшихся в водной фазе элементов (Re, Pt, Ir, Zn, Cd) позволяют провести их идентифи­ кацию без дальнейшего разделения по суммарным у-спектрам, снятым при различных усилениях на анализаторе АИ-100 с кри­ сталлом NaJ(Tl). Химический выход рения составляет 54%. Чувствительность определения 6 -10-10 г Re (или <ЧЗ-10_7%), воспроизводимость 15—20%. Время, необходимое для разделения примесей по разработанной схеме, не превышает 2 —3 час.

Для установления содержания рения в кварце высокой чисто­ ты его облучают в реакторе потоком 9 -1 0 12 нейтрон/см2-сек в те­ чение недели [1053].

Разработан нейтронно-активационный метод определения содержания до ~2-10-7% Re в трихлорсилане, пригодный и для анализа кремния, карбида кремния и германия. Около 300 мкг трихлорметилсилана подвергают гидролизу, остаток высушивают и облучают в течение 8 час. потоком медленных нейтронов 1 ,8 -1 0 13 нейтрон/см2-сек. После облучения образцы протравливают соля­ ной кислотой, обмывают водой и дальше выделяют группы эле­ ментов экстракцией по схеме (стр. 264, приведена часть схемы, относящаяся к выделению рения) [1288].

По несколько измененной схеме определяют до 2 *ІО- 8 % Re в трихлорсилане с воспроизводимостью 10—15%. Время разде­ ления примесей 2,5—3 часа [1297].

Масс-спектрометрическим методом с использованием искро­ вого источника можно обнаружить в антимониде галлия, фосфиде индия, антимониде индия до 3-10_7ат.% Re, в арсениде галлия —

примеси 29 элементов, в том числе и рения. Плутоний(ІѴ) сор­ бируют из 7,5 М HN03 на ионите Bio-Rad-lX8 . Раствор с несорбируемыми примесями выпаривают на конце графитового электрода и фотографируют спектр искры высокого напряжения

[1069].

Разработан метод радиоактивационного определения примесей (в том числе и рения) в арсениде галлия с экстракционным разде­ лением определяемых элементов [15].

100г пробы, промытой НС1, облучают в кварцевом бюксе (одповремеппо

сэталонами) 9 час, в потоке пейтронов 1,8-Ю1®нейтрон/см2-сек и выдержи­ вают 12 час. Растворяют в 3—4 мл ГІСІ в присутствии носителей определя­ емых элементов (по 10 мкг) при добавлении Вг2. После выпаривания и повто­ рения операции остаток растворяют в царской водке, добавляют 8—10 мл 10—11 N НСІ и экстрагируют галлии (а также Au, Fe, Т1 и часть Pt, Те и Мо) несколько раз равными объемами ß, ß'-дихлордиэтилового эфира.

Водный слой упаривают досуха, остаток растворяют в 0,01 М НСІ, экстра-

263

Образец -f- носители

і

Отгонка SiFj, растворение в HC1+HNO., (3 : 1), упаривание и растворение остатка в 9-10 ЛГ HCL

-

I

Реэкстракция 3 ЛГ HNOa, упаривание, растворение в 0,01 ЛГ НСІ, экстракция с ДБТФК

264

гируют Cu, Zn, Cd, Ag и In (а также остатки Se и Те n '~ ‘40% Sc) 5%-ным раствором ди-к-бутилтиофосфорпой кислоты в СС14. Водный раствор подкисля­ ют до 0,2 М НС1 и экстрагируют Re, Pd, Ir и W 0,05 М раствором хлорида днметилбеызилалкиламмоиия в 1,2-дихлорэтане. Реэкстрагируют вольфрам 3 М раствором НС1, a Re, Pd и Ir — конц. H N03. Этот раствор выпаривают, остаток растворяют в 1 М НС1 и экстрагируют палладий 5%-ным раствором ди-м-бутилтиофосфориой кислоты в CClj. В водной фазе остаются Re и Іг. В этом растворе измеряют активность радиоизотопов рения па у-споктромет- ре. Воспроизводимость результатов анализа + 10%.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕНИЯ

ВБОРИДАХ, КАРБИДАХ, СУЛЬФИДАХ, СЕЛЕНИДАХ, ОКИСЛАХ, КАТАЛИЗАТОРАХ, УГЛЯХ, СОЛЯХ, КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ И В ВОЗДУХЕ

Борид рения и его смеси с редкоземельными элементами ана­ лизируют после растворения в азотной кислоте. Избыток азотной кислоты удаляют выпариванием на водяной бане с соляной кис­ лотой. В приготовленном растворе рений определяют фотометри­ чески по реакции с диметилглиоксимом. Ошибка определения равна 1 —2 % [8 6 ].

При анализе материалов, содержащих карбиды ниобия и цир­ кония, их растворяют в смеси азотной и фтористоводородной кислот.

материалов перед добавлением Na2S в анализируемый раствор вводят винную кислоту. Осадок Re2S7 растворяют в растворе щелочи с добавлением перекиси водорода; в фильтрате Re(VII) определяют гравиметрически, осаждая ацетатом нитрона. Средне­ квадратичная ошибка составляет ~2% [234].

В диселениде, теллуриде и гептасульфиде рений определяют гравиметрически в виде металлического рения, полученного вос­ становлением их водородом при нагревании до 900—1000° С [361, 367, 6 6 8 ]. Рекомендуется также гравиметрическое определение рения в виде перрената нитрона после предварительного раство­ рения полученного металлического рения в смеси растворов

NH4OH и Н20 2 [360].

Рений из ренийглииоземных катализаторов извлекают обра­ боткой 5%-ной HN03 при нагревании на кипящей водяной бане [466], из реиийсульфидпых глиноземных катализаторов — нагре­ ванием со смесью HN03 и Ы20 2 [317]. В полученных растворах рений определяют фотометрическим методом с тиомочевиной.

При определении рения в углях последние медленно сжигают со смесыо окиси кальция и перманганата калия. В растворе, по­ лученном после выщелачивания снека, рений определяют экстра­ кционно-колориметрическим методом с роданидом [267]. Ванадий(Ѵ) маскируют введением в анализируемый раствор фторидов.

Отработанный активированный уголь, насыщенный перренатом, спекают с окисью кальция и после соответствующих проце­

265

дур определяют рений в растворе гравиметрически в виде перрената нитрона [428].

Перренаты па содержание рения рекомендуют анализировать методом дифференциальной спектрофотометрии по интенсивности окраски тиомочевинного комплекса рения, вводя в раствор срав­ нения 2 мг Re(VII) [311, 312]. Другие авторы используют осажде­ ние Re(VII) ацетатом нитрона из слабокислых растворов и до­ полнительное определение рения в фильтрате фотометрическим методом с помощью роданидной реакции [132].

предварительно взвешенный фильтр со стѳкляппой пористой пластинкой № 3 или 4. Осадок промывают 0,3—0,4%-пым раствором ацетата нитрона, высушивают при 110° С до постоянного веса. Так как фильтрат содержит некоторое количество рения, то надо обязательно анализировать его на со­ держание рения. Для этого фильтрат нейтрализуют 10%-ным раствором NaOH по фенолфталеину, упаривают до 300—400 м л , переносят в мерную колбу емкостью 500 м л , доливают до метки водой, перемешивают. Отфиль­ тровывают, отбирают аликвотную часть (2—10 м л ) в мерную колбу омкостыо 25 м л , вливают 3 м л 11,2 N НС1, 5 м л 5%-ного раствора NH4SCN, 3 м л 20%-но­

го раствора SnCl2 в 20%-ной НСІ. Через 30 мин. измеряют оптическую плот­ ность, и содержание рения определяют по калибровочному графику. Коли­ чество реппя в анализируемом перренате находят как сумму рения, найден­ ного при осаждешш перрепата цитрона и фотометрическим методом.

При определении рения нитроном без анализа фильтрата ошибка в определении рения в перренатах составляет <[5% [752]. Для определения рения в перренатах использовано также потен­ циометрическое титрование Re(VII) раствором SnCl2 [752].

Для определения содержания репия в ацидокомплексах рения(ІІІ) и рения(ІѴ) окисление рения до перренат-иона осуществ­

ных комплексах рения, гидролизующихся на воздухе, применен нейтронно-активационный метод [733]. Пробу без взвешивания (~10 мг) растворяют в минимальном количестве какого-либо растворителя. Аликвотную часть запаивают в полиэтиленовую ампулу и облучают 45 сек. нейтронами (1013 нейтрон!см2■сек) одновременно со стандартом. Сразу измеряют активность 38С1 по у-пику 2,15 Мэв и после 2 час. выдержки активность 188Re по у-пику 0,155 Мэв, после чего рассчитывают соотношение Re : Cl.

В солях циркония рений определяют экстракционно-фотомет­ рическим методом с метиловым. фиолетовым. Перед экстракцией

266