Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.06.2024
Просмотров: 155
Скачиваний: 0
ЗВІДКИ
^ = v ш .
або
lg Ч = lg Ч ~ |
lg У = lg 16,8 - 3 0 8 - 2 8 3 lg 2 = 1,2253 - |
— 2,5 lg2 = 1,2253 —2,5 • 0,301 =0,4728. т2 = 2,97 хв.
Задачі
14. У скільки разів збільшується швидкість реакції при підви щенні температури від 283 до 373 К, якщо температурний коефіцієнт швидкості реакції дорівнює 2?
Відповідь: 512.
15. При якій температурі слід проводити реакцію, щоб швидкість її при 323 К зменшилася в 10 раз? Температурний коефіцієнт швидкос ті реакції дорівнює 2,5.
Відповідь: 298 К.
16. Визначити температурний коефіцієнт швидкості омилення етилацетату лугом NaOH для кожного температурного інтервалу і середній температурний коефіцієнт швидкості реакції в межах від 273 до 298 К, якщо константа швидкості цієї реакції змінюється із зміною температури так:
Т, |
К |
273 |
293 |
298 |
К, |
кмоль~1-м3 -хв-1 |
1,17 |
5,08 |
6,56 |
Відповідь: 2,084; 1,667; • 1,876. |
|
|
) |
|
17. У скільки разів збільшується |
швидкість |
розчинення |
заліза |
в 5 %-ній соляній кислоті при підвищенні температури від 293 до 343 К, якщо температурний коефіцієнт швидкості розчинення дорівнює 2,8?
Відповідь: |
172,2 |
раза. |
|
|
|
18. Обчислити швидкість |
реакції |
|
|||
|
|
|
СО + Н 2 0 & с о 2 + н 2 |
||
при 313,2 К, якщо |
при цій температурі |
константа швидкості реакції |
|||
дорівнює |
8,15 • 10 |
кмоль |
• м 3 • хв |
і початкові концентрації |
|
реагуючих |
речовин CO і Н 2 0 відповідно дорівнюють 0,1 і 0,2 кмоль х |
||||
• - - , - 3 |
|
|
|
|
|
X м- |
|
|
|
|
|
Відповідь: |
1,63 • 10 4 кмоль • м 3 • хв |
19. Відома |
залежність константи швидкості розкладу N 2 0 5 від |
||||
температури: |
|
|
|
|
|
Г, |
К |
273 |
308 |
328 |
338 |
К, |
c~ l |
7,67-10—7 |
1,46-10—4 |
1,5-10— з |
4,87-10-3 |
Визначити середній температурний коефіцієнт швидкості реакції, енергію активації і константу .швидкості реакції при 298 К.
Відповідь: 3,85; 103,4 МДж; 1,12 • 1 0 - 6 с _ 1 .
20. Константа швидкості розкладу перекису водню йодистодневою кислотою за рівнянням
Н 2 0 2 + 2НІ = 2 Н 2 0 + І, змінюється залежно від температури так:
Т, К |
293 |
303 |
К, к м о л ь - ! - м 3 - х в - 1 |
4,32 |
8,38 |
Визначити енергію активації і константу швидкості реакції при 298 К.
Відповідь: 48,91 МДж; 6,017 кмоль - 1 • м3 • х в - 1 .
21. Період піврозпаду речовини в реакції першого порядку при 323,2 К дорівнює 100 хв, а при 353,2 К — 15 хв.
Визначити температурний коефіцієнт швидкості цієї реакції.
Відповідь: 1,88.
22. У скільки разів збільшується швидкість реакції
2N02 = 2NO + 0 2
при підвищенні температури від 600 до 640 К, якщо в цьому інтервалі температур енергія активації реакції дорівнює 113 МДж?
Відповідь: 4,12 раза.
23. Визначити енергію активації реакції Н 2 + Вг2 = 2НВг,
якщо при 550,7 і 574,5 К константи швидкості реакції відповідно до
рівнюють 1,59 • 10~2 |
і 8,56 • 10— 2 |
кмоль - 1 • м 3 |
• хв"- 1 . |
|
|||||
|
Відповідь: |
186,1 МДж. |
|
|
|
|
|
||
|
24. Константа швидкості |
для |
реакції |
|
|
||||
|
|
|
|
Н 2 + І2 |
^ 2НІ |
|
|
||
при 683 К дорівнює |
6,59 • 10 - 2 кмоль - 1 |
• м 3 • х в - 1 , а при 716 К — |
|||||||
0,375 кмоль"- 1 |
• м 3 |
• хв~1. |
Константи |
швидкості зворотнії |
реакції |
||||
для |
цих температур |
відповідно |
дорівнюють |
5,12 • 10 - 4 |
і 2,50 X |
||||
X |
10~2 кмоль - 1 • м 3 |
• хв"- 1 . |
|
|
|
|
|
Визначити константи рівноваги для цих температур і енергію ак тивації прямої і зворотної реакцій.
Відповідь: 1,287 • 102; 15; 375,8 МДж; 479 МДж.
25. Константи швидкості омилення етилацетату лугом СН3 СООС2 Н5 4- NaOH = CH3COONa 4- С2 Н5 ОН
при 282,6 і 287,6 К відповідно дорівнюють 2,37 і 3,204 кмоль-1 • м 3 х X х в - 1 .
При якій температурі константа швидкості цієї реакції дорівнюва тиме 4 кмоль - 1 • м 3 • х в - 1 ?
Відповідь: 291,3 К.
26. Константи швидкості реакції другого порядку при 328,2 і
298,2 К відповідно дорівнюють 10~2 і 10~3 кмоль- 1 • м 3 • х в - 1 . Визначити швидкість цієї реакції при 343,2 К в початковий момент
реакції, якщо початкові концентрації обох речовин однакові і дорів
нюють 0,01 |
кмоль • м - 3 . |
|
|
|
|
|
||
Відповідь: |
|
3,162 • 10 - 6 |
кмоль- 1 • м 3 • х в - 1 . |
|
|
|||
|
|
|
ТЕОРІЯ АКТИВНИХ ЗІТКНЕНЬ |
|
|
|||
Молекули газу перебувають у безперервному безладному |
русі; |
|||||||
при зіткненні |
молекул змінюються їх напрям |
і швидкість руху |
(кіне |
|||||
тична енергія |
молекул). |
|
|
|
|
|
||
Середня |
арифметична швидкість |
молекул |
визначається формулою |
|||||
|
|
|
|
= УЧ§г> |
|
|
( v n > 2 6 > |
|
де R — універсальна газова стала; |
Т — температура; |
М — молеку |
||||||
лярна маса. |
|
|
|
|
|
|
|
|
Молекули здійснюють |
прямолінійний рух від одного зіткнення до |
|||||||
іншого, причому відстань |
між зіткненнями змінюється. |
|
||||||
Середню довжину вільного шляху молекул можна описати форму |
||||||||
лою |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
К=—ті |
, |
|
(VII.27) |
|
де N — число молекул в 1 м 3 газу; г — газокінетичний |
радіус. |
|
||||||
Число зіткнень, |
яких зазнає одна молекула за 1 с в 1 м 3 газу, до |
|||||||
рівнює |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Z1 |
= |
= 16 УИ • r2N |
• |
(VII.28) |
||
Загальне |
число зіткнень між молекулами за 1 с в 1 м 3 газу дорів |
|||||||
нює |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Zn |
= |
= 8 У я |
• r2N2 |
• |
(VII.29) |
Загальне число молекул, що беруть участь у зіткненні за 1 с в 1 м3 , можна знайти за формулою
|
Z |
I I I = |
zlN |
= 16 Vn • r W 2 |
Y^RT |
• |
|
(VII'3°) |
Число зіткнень молекул одного газу з молекулами |
іншого газу за |
|||||||
1 с в 1 м3 суміші |
газів дорівнює |
|
|
|
|
|||
|
ZlV |
= |
N,N2 |
( Г і + r2f |
|
|
f |
( У І І , з і ) |
де Nt |
— число молекул першого газу; N2 — число молекул другого га |
|||||||
зу; гг, |
гг — газокінетичні радіуси молекул |
цих |
ґазів; Мх і М2 |
— моле |
||||
кулярні маси газів. |
|
|
|
|
|
|
В акті хімічного перетворення беруть участь тільки активні моле кули, які в момент зіткнення мають належний надлишок енергії. Чис
ло активних |
молекул дорівнює |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
—Е* |
|
|
|
|
|
N* = NeRT |
, |
|
(VII,32) |
||
де N — число |
молекул; |
Е* — енергія |
активації. |
|
|
||
Число активних співударянь між молекулами двох газів можна |
|||||||
визначити за |
рівнянням |
|
|
|
|
|
|
Za |
= NlN2 { Г і |
+ r2f Y |
|
^ ^ к ^ ^ |
• |
( V I I , 3 3 ) |
|
Імовірність співударянь однієї з одною двох |
активних |
молекул |
|||||
протягом 1 с називається фактором співударянь і дорівнює |
|
||||||
|
Zo = |
+ r2? Y |
* Я |
* Т І ^ Щ ) |
• |
(VII>34) |
|
Загальне число актів хімічного перетворення в |
1 м 3 за 1 с визна |
||||||
чає питому швидкість хімічної |
реакції: |
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
—Е* |
|
|
|
v = К = |
pZoA^ e R T , |
|
(VII.35) |
|||
де у — питома швидкість реакції; |
К — константа |
швидкості |
реакції; |
||||
р — фактор імовірності. |
|
|
|
|
|
|
Фактор імовірності визначає ефективність співударянь залежно від взаємної орієнтації і тривалості перебування молекул у зближенні.
Згідно з теорією активного комплексу перетворення вихідних ре човин у продукти реакції протікає через утворення активних комплек
сів: |
|
|
А + В <± [АВ]* <± |
C+D |
|
вихідні |
активний |
продукти |
речовини |
комплекс |
реакції |
Активні комплекси, що перебувають у рівновазі з вихідними речо винами, самодовільно розпадаються з утворенням продуктів реакції; при цьому повністю або частково виділяється енергія, поглинена на утворення активних комплексів.