Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.06.2024
Просмотров: 186
Скачиваний: 0
коли відомо, що при 298 К тепловий ефект і зміна ентропії для цієї реакції відповідно дорівнюють —101,023 і 174,84 МДж, а теплоємності карбонату магнію, оксиду магнію і вуглекислого газу визначаються рівняннями:
с м 8 с о 5 = |
7 7 > 9 6 1 0 з + |
5 |
7 7 8 т __ П 4 2 Ш 8 Г - 2 . |
|
Cfe° |
= |
45,47 • 103 |
+ |
5,012 Г — 8,738 • 10 8 Г - 2 ; |
О |
= |
32,24 • 103 |
+ |
22,2 7 — 3,48 . 10~3 72 . |
Р о з в ' я з а н н я . Зміна теплоємності системи дорівнює
АСР |
= C^ g ° + Cf3' |
- СГС °3 = 45,47 • 103 - 5,0127 - |
|
|||
— 8,738 • 108 7~2 + 32,24 • ІО3 + |
22,27 — 3,48 • 10~3 72 — 77,96 • 103 — |
|||||
— 57,787+ 17,42 • 108 7~2 |
= —0,25 • 103 |
— 30,5687 — 3,48-ІО^Т2 4- |
||||
|
|
4- 8,682 • 10 8 7 - |
2 . |
|
|
|
Залежність теплового ефекту реакції від температури визначається |
||||||
рівнянням |
|
|
|
|
|
|
= — АСР = 0,25 • 103 |
4- 30,5687 4- 3,48 • 10-3 72 — 8,682 • 108 7-2 , |
|||||
або в інтегральній формі |
|
|
|
|
|
|
Qp = 0,25 |
• 103 7 4- 3 0 - 5 ^ 8 Г 2 + |
3 ' 4 8 " з ° ~ 3 г 3 |
— 8,682 • І О 8 ^ 1 |
4- В. |
||
За цим рівнянням стала інтегрування дорівнює: |
|
|||||
В=~ |
101,02310е |
—0,25- 103 • 298 —15,284 • 2982 -- |
|
|||
— 1,16 • 1 0 - 3 • 2983 — 8,682 • 103 • 298"1 |
= — 101,023 • 10е |
— |
— 0,075 • 10е — 1,357 • 103 — 0,03 • 10е — 2,913 • 10е = |
— 105,397 • 10е. |
||||||||
Отже, залежність теплового ефекту реакції |
від температури визна |
||||||||
чається |
рівнянням |
|
|
|
|
|
|
|
|
Qp = 0,25- |
1037 4- 15.28472 |
4- 1,16 • 10~3 73 |
— 8,682 • І О 8 |
^ 1 |
— |
||||
|
|
|
|
— 105,397 • 10е. |
|
|
|
|
|
Залежність |
ентропії реакції |
від температури: |
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
Т |
|
|
|
|
|
(—0,25 |
• Ю3 |
— 30.568Г — 3,48 • 1 0 ~ 3 Г 2 + |
8,682 • №T~2)dT |
|
_ |
|||
- |
J |
|
|
|
Т |
|
|
|
~~ |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
=1 |
г 5 - 1 0 |
3 - |
30,568 - |
3,48 • 10-3 7 4- |
|
) dT = |
|
||
|
- ° - 2 |
|
|
||||||
= - |
0,25 • 103 In 7 - |
30,5687 — 3 , 4 8 2 1 0 ~ 3 Т 2 |
Ш |
^ '° 6 |
+ |
Bv |
Знаходимо з рівняння сталу інтегрування:
В1 = 174,84 • 103 |
+ |
0,25 • 103 |
• 2,303 lg 298 + 30,568 • 298 + |
+ 1,74 • 10~3 • 2982 |
+ |
-8f229\T |
= 174,84 • 1 0 3 + 1,424 • 103 + |
+ 9,11 • 103 + 0,155 • 103 + 4,889 • 103 = 190,458 • 103.
Отже, залежність ентропії реакції від температури визначається рівнянням
Д5°г= 190,458103 — 0,25 • 103 1пГ — 30.568Г — 1,74 • І О - 3 " 2 —
— 4,341 • 108 Г~2 .
Тоді залежність ізобарного потенціалу реакції від температури можна записати рівнянням:
Д2° = |
_ Q p _ r A S ° |
= |
—0,25 • 10 3 Г — 15 . 284Р —1,16- 1 0 _ 3 _ 3 |
+ |
|||
+ 8,682 • Ю^Т-1 + |
105,397 • 106 — 190,458 • 103 Г + 0,25 • 103 Г1пГ + |
||||||
+ |
30,5687^+ 1,74- |
1 0 ~ 3 Г 3 +4,341 • І О ^ " 1 = |
105,397- |
10е |
+ |
||
+ 0,25 • 103 Г In Т— 190,708 • 103 Г + |
15,284 • Т2 + |
0,58 • 1 |
0 _ 3 Г 3 |
+ |
|||
|
|
|
+ 13,023 • |
10ST~1. |
|
|
|
Задачі
11. Обчислити зміну ізобарного потенціалу при ізотермічному стисканні 160 кг кисню від 0,101325 • 105 до 1,01325 • 105 Па, якщо температура газу становить 300 К-
Відповідь: 28,72 МДж.
12. Визначити ізобарний потенціал утворення вуглекислого газу при 298 К і тиску 1,01325 Па, якщо в стандартних умовах він дорів нює— 394,8 МДж • кмоль-1 .
Відповідь: —360,53 МДж • кмоль - 1 .
13. Визначити стандартну зміну ізобарного потенціалу при 298 К для реакції
ZnO + CO = Zn + С0 2 ,
якщо теплоти утворення ZnO, CO і С 0 2 відповідно дорівнюють 348,3; 110,6 і 393,78 МДж • кмоль - 1 , а ентропії ZnO, CO, Zn і С 0 2 — відпо відно 43,5; 198,04; 41,66 і 213,78 кДж - кмоль - 1 • КГ1 .
Відповідь: 60,978 МДж.
14. Визначити стандартну зміну ізобарного потенціалу при 298 К для реакції
|
|
|
|
|
MgO + C0 2 = MgC03 |
|
|
|||||
за |
такими |
даними: |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
A#298,Mgo — — 602,2 МДж • кмоль-1 ; |
|
|||||||
|
|
|
A#298,Mgco5 |
= |
— 1097,0 МДж • к м о л ь - 1 ; |
|
||||||
|
|
|
|
Л#298,сог |
|
= |
—393,8 МДж • к м о л ь - 1 ; |
|
||||
|
|
|
|
|
S298,MgO = 2 ^'8 КДЖ • КМОЛЬ-1 |
• К~К, |
|
|||||
|
|
|
|
S298,Mgco3 |
= 65,7 кДж • к м о л ь - 1 |
• К~х; |
|
|||||
|
|
|
|
SW8.CO, = |
213,78 кДж • к м о л ь - 1 |
• / С - 1 . |
|
|||||
|
Відповідь: |
—48,89 МДж. |
|
|
|
|
|
|||||
|
15. Визначити |
AZ і AF при ізотермічному випаровуванні |
1 кмоля |
|||||||||
води. Відомо, що Н 2 0 (рід.) |
{рх |
= 1,01325 • 105 Па) ->- Н 2 0 (г.) (р2 = |
||||||||||
= |
0,50663 • 105 |
Па), а температура |
кипіння 373 К- Вважати |
водяну |
||||||||
пару ідеальним |
газом. Об'ємом |
рідини знехтувати. |
|
|||||||||
|
Відповідь: |
—69,165 МДж; —72,266 МДж. |
|
|
||||||||
|
16. Знайти |
залежність |
AZT |
від температури для возгонки цинку за |
||||||||
рівнянням |
|
|
|
|
|
Zn (TB.)->-Zn(r.) |
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
за такими |
даними: |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
АЯ298 = |
130,54 |
МДж • катом - 1 ; |
AZ°9 8 = 18,04 МДж • катом - 1 ; |
||||||||
|
|
Сгр |
= |
20,81 • 103; |
СІ = |
22,4 • 103 + 10,05г. |
|
|||||
|
Відповідь: |
AZ° = 131,46106 — 392,044 • 103 Г + 3,662 • 103 |
T"lgT + |
+5,025 Г2 .
17.Обчислити Л т а х , AH, AU, AF, AS і AZ при ізотермічному сти сканні 5 кмолів ідеального двохатомного газу від рх — 1,01325 • 106 Па
до р 2 = 1,01325 • 106 Па, якщо температура дорівнює 298 К.
Відповідь: Л т а х = —AZ = —AF = — 28,53 МДж; AH = AU = 0, AS = —95,75 кДж • КГ1 -
18. Визначити стандартну зміну ізобарного потенціалу при 298 К для реакції
С(гр.) + С 0 2 = 2СО.
Потрібні для розв'язування задачі дані взяти з табл. 2 додатку.
Відповідь: |
119,4 МДж. |
|
|
19. Знайти залежність AZ° від температури для реакції |
|||
|
CuO + Н 2 = |
Си + Н 2 0 |
(п.). |
Потрібні для розв'язування задачі дані |
взяти з табл. 2 додатку. |
||
Відповідь: |
AZ°T = 81,7 • 103 |
Г lg Г — 113,54 • 103 Г + 6.2Г2 — |
— 0,165 • 10* Г - 1 — 75,568 • 10е.
III. ХІМІЧНА РІВНОВАГА
КОНСТАНТА ХІМІЧНОЇ РІВНОВАГИ
Хімічною рівновагою називається така рівновага в системі, яка встановилася в результаті оборотної хімічної реакції.
У момент рівноваги хімічної реакції
|
аА + ЬВ+±сС + dD |
|
|
швидкість прямої реакції, що протікає зліва направо, |
|||
|
v1 = K1C°ACbB |
(ІП.1) |
|
і швидкість зворотної реакції, що протікає справа наліво, |
|||
|
v2 = KiChCb |
(111,2) |
|
рівні між собою: |
|
|
|
|
Сі = v%, |
|
(111,3) |
де Кі — константа |
швидкості прямої |
реакції; |
К2 — константа швид |
кості зворотної реакції; Сл і Св — рівноважні |
концентрації початко |
||
вих речовин А і В, |
кмоль • м _ 3 ; Сс |
і Сд — рівноважні концентрації |
кінцевих речовин С і D, кмоль' • м _ 3 ; a, b,c,d — відповідно число кіломолів реагуючих речовин А, В, С і D за рівнянням.
Константи швидкості прямої і зворотної реакцій є сталими величи нами для кожної оборотної реакції. Тому відношення цих констант, що дорівнює відношенню добутку рівноважних концентрацій кінцевих речовин С і D до добутку рівноважних концентрацій початкових ре човин А і В, також є величиною сталою, яка називається константою хімічної рівноваги і визначається рівнянням
Константа рівноваги не залежить від концентрації початкових і кінцевих речовин, але залежить від температури.
Для реакції, що протікає між ідеальними газами, константу рівно ваги визначають через парціальні тиски реагуючих речовин за таким рівнянням:
|
*р = - 4 4 ~ . |
|
(НІ.5) |
|
|
РАРВ |
|
|
|
де рА і рв — рівноважні парціальні тиски початкових |
газів |
А і |
В; |
|
рсі |
PD — рівноважні парціальні тиски кінцевих газів С і D; a, b, с, d |
— |
||
відповідно число кіломолів реагуючих і утворених газів |
А, В, |
С і D |
||
за |
рівнянням. |
|
|
|