Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.06.2024

Просмотров: 186

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

коли відомо, що при 298 К тепловий ефект і зміна ентропії для цієї реакції відповідно дорівнюють —101,023 і 174,84 МДж, а теплоємності карбонату магнію, оксиду магнію і вуглекислого газу визначаються рівняннями:

с м 8 с о 5 =

7 7 > 9 6 1 0 з +

5

7 7 8 т __ П 4 2 Ш 8 Г - 2 .

Cfe°

=

45,47 • 103

+

5,012 Г — 8,738 • 10 8 Г - 2 ;

О

=

32,24 • 103

+

22,2 7 — 3,48 . 10~3 72 .

Р о з в ' я з а н н я . Зміна теплоємності системи дорівнює

АСР

= C^ g ° + Cf3'

- СГС °3 = 45,47 • 103 - 5,0127 -

 

— 8,738 • 108 7~2 + 32,24 • ІО3 +

22,27 — 3,48 • 10~3 72 — 77,96 • 103

— 57,787+ 17,42 • 108 7~2

= —0,25 • 103

— 30,5687 — 3,48-ІО^Т2 4-

 

 

4- 8,682 • 10 8 7 -

2 .

 

 

Залежність теплового ефекту реакції від температури визначається

рівнянням

 

 

 

 

 

 

= — АСР = 0,25 • 103

4- 30,5687 4- 3,48 • 10-3 72 — 8,682 • 108 7-2 ,

або в інтегральній формі

 

 

 

 

 

Qp = 0,25

• 103 7 4- 3 0 - 5 ^ 8 Г 2 +

3 ' 4 8 " з ° ~ 3 г 3

— 8,682 • І О 8 ^ 1

4- В.

За цим рівнянням стала інтегрування дорівнює:

 

В=~

101,02310е

—0,25- 103 • 298 —15,284 • 2982 --

 

— 1,16 • 1 0 - 3 • 2983 — 8,682 • 103 • 298"1

= — 101,023 • 10е

— 0,075 • 10е — 1,357 • 103 — 0,03 • 10е — 2,913 • 10е =

— 105,397 • 10е.

Отже, залежність теплового ефекту реакції

від температури визна­

чається

рівнянням

 

 

 

 

 

 

 

Qp = 0,25-

1037 4- 15.28472

4- 1,16 • 10~3 73

— 8,682 • І О 8

^ 1

 

 

 

 

— 105,397 • 10е.

 

 

 

 

Залежність

ентропії реакції

від температури:

 

 

 

 

 

 

 

 

Т

 

 

 

 

 

(—0,25

• Ю3

— 30.568Г — 3,48 • 1 0 ~ 3 Г 2 +

8,682 • №T~2)dT

 

_

-

J

 

 

 

Т

 

 

 

~~

 

 

 

 

 

 

 

 

=1

г 5 - 1 0

3 -

30,568 -

3,48 • 10-3 7 4-

 

) dT =

 

 

- ° - 2

 

 

= -

0,25 • 103 In 7 -

30,5687 — 3 , 4 8 2 1 0 ~ 3 Т 2

Ш

^ 6

+

Bv



Знаходимо з рівняння сталу інтегрування:

В1 = 174,84 • 103

+

0,25 • 103

• 2,303 lg 298 + 30,568 • 298 +

+ 1,74 • 10~3 • 2982

+

-8f229\T

= 174,84 • 1 0 3 + 1,424 • 103 +

+ 9,11 • 103 + 0,155 • 103 + 4,889 • 103 = 190,458 • 103.

Отже, залежність ентропії реакції від температури визначається рівнянням

Д5°г= 190,458103 — 0,25 • 103 1пГ — 30.568Г — 1,74 • І О - 3 " 2

— 4,341 • 108 Г~2 .

Тоді залежність ізобарного потенціалу реакції від температури можна записати рівнянням:

Д2° =

_ Q p _ r A S °

=

—0,25 • 10 3 Г — 15 . 284Р —1,16- 1 0 _ 3 _ 3

+

+ 8,682 • Ю^Т-1 +

105,397 • 106 — 190,458 • 103 Г + 0,25 • 103 Г1пГ +

+

30,5687^+ 1,74-

1 0 ~ 3 Г 3 +4,341 • І О ^ " 1 =

105,397-

10е

+

+ 0,25 • 103 Г In Т— 190,708 • 103 Г +

15,284 • Т2 +

0,58 • 1

0 _ 3 Г 3

+

 

 

 

+ 13,023 •

10ST~1.

 

 

 

Задачі

11. Обчислити зміну ізобарного потенціалу при ізотермічному стисканні 160 кг кисню від 0,101325 • 105 до 1,01325 • 105 Па, якщо температура газу становить 300 К-

Відповідь: 28,72 МДж.

12. Визначити ізобарний потенціал утворення вуглекислого газу при 298 К і тиску 1,01325 Па, якщо в стандартних умовах він дорів­ нює— 394,8 МДж • кмоль-1 .

Відповідь: —360,53 МДж • кмоль - 1 .

13. Визначити стандартну зміну ізобарного потенціалу при 298 К для реакції

ZnO + CO = Zn + С0 2 ,

якщо теплоти утворення ZnO, CO і С 0 2 відповідно дорівнюють 348,3; 110,6 і 393,78 МДж • кмоль - 1 , а ентропії ZnO, CO, Zn і С 0 2 — відпо­ відно 43,5; 198,04; 41,66 і 213,78 кДж - кмоль - 1 • КГ1 .

Відповідь: 60,978 МДж.


14. Визначити стандартну зміну ізобарного потенціалу при 298 К для реакції

 

 

 

 

 

MgO + C0 2 = MgC03

 

 

за

такими

даними:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

A#298,Mgo — — 602,2 МДж • кмоль-1 ;

 

 

 

 

A#298,Mgco5

=

1097,0 МДж • к м о л ь - 1 ;

 

 

 

 

 

Л#298,сог

 

=

—393,8 МДж • к м о л ь - 1 ;

 

 

 

 

 

 

S298,MgO = 2 ^'8 КДЖ • КМОЛЬ-1

К~К,

 

 

 

 

 

S298,Mgco3

= 65,7 кДж • к м о л ь - 1

К~х;

 

 

 

 

 

SW8.CO, =

213,78 кДж • к м о л ь - 1

• / С - 1 .

 

 

Відповідь:

—48,89 МДж.

 

 

 

 

 

 

15. Визначити

AZ і AF при ізотермічному випаровуванні

1 кмоля

води. Відомо, що Н 2 0 (рід.)

х

= 1,01325 • 105 Па) ->- Н 2 0 (г.) 2 =

=

0,50663 • 105

Па), а температура

кипіння 373 К- Вважати

водяну

пару ідеальним

газом. Об'ємом

рідини знехтувати.

 

 

Відповідь:

—69,165 МДж; —72,266 МДж.

 

 

 

16. Знайти

залежність

AZT

від температури для возгонки цинку за

рівнянням

 

 

 

 

 

Zn (TB.)->-Zn(r.)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

за такими

даними:

 

 

 

 

 

 

 

 

АЯ298 =

130,54

МДж • катом - 1 ;

AZ°9 8 = 18,04 МДж • катом - 1 ;

 

 

Сгр

=

20,81 • 103;

СІ =

22,4 • 103 + 10,05г.

 

 

Відповідь:

AZ° = 131,46106 — 392,044 • 103 Г + 3,662 • 103

T"lgT +

+5,025 Г2 .

17.Обчислити Л т а х , AH, AU, AF, AS і AZ при ізотермічному сти­ сканні 5 кмолів ідеального двохатомного газу від рх 1,01325 • 106 Па

до р 2 = 1,01325 • 106 Па, якщо температура дорівнює 298 К.

Відповідь: Л т а х = —AZ = —AF = — 28,53 МДж; AH = AU = 0, AS = —95,75 кДж • КГ1 -

18. Визначити стандартну зміну ізобарного потенціалу при 298 К для реакції

С(гр.) + С 0 2 = 2СО.

Потрібні для розв'язування задачі дані взяти з табл. 2 додатку.

Відповідь:

119,4 МДж.

 

 

19. Знайти залежність AZ° від температури для реакції

 

CuO + Н 2 =

Си + Н 2 0

(п.).

Потрібні для розв'язування задачі дані

взяти з табл. 2 додатку.

Відповідь:

AZ°T = 81,7 • 103

Г lg Г — 113,54 • 103 Г + 6.2Г2

— 0,165 • 10* Г - 1 — 75,568 • 10е.


III. ХІМІЧНА РІВНОВАГА

КОНСТАНТА ХІМІЧНОЇ РІВНОВАГИ

Хімічною рівновагою називається така рівновага в системі, яка встановилася в результаті оборотної хімічної реакції.

У момент рівноваги хімічної реакції

 

аА + ЬВ+±сС + dD

 

швидкість прямої реакції, що протікає зліва направо,

 

v1 = K1ACbB

(ІП.1)

і швидкість зворотної реакції, що протікає справа наліво,

 

v2 = KiChCb

(111,2)

рівні між собою:

 

 

 

 

Сі = v%,

 

(111,3)

де Кі — константа

швидкості прямої

реакції;

К2 — константа швид­

кості зворотної реакції; Сл і Св — рівноважні

концентрації початко­

вих речовин А і В,

кмоль • м _ 3 ; Сс

і Сд — рівноважні концентрації

кінцевих речовин С і D, кмоль' • м _ 3 ; a, b,c,d — відповідно число кіломолів реагуючих речовин А, В, С і D за рівнянням.

Константи швидкості прямої і зворотної реакцій є сталими величи­ нами для кожної оборотної реакції. Тому відношення цих констант, що дорівнює відношенню добутку рівноважних концентрацій кінцевих речовин С і D до добутку рівноважних концентрацій початкових ре­ човин А і В, також є величиною сталою, яка називається константою хімічної рівноваги і визначається рівнянням

Константа рівноваги не залежить від концентрації початкових і кінцевих речовин, але залежить від температури.

Для реакції, що протікає між ідеальними газами, константу рівно­ ваги визначають через парціальні тиски реагуючих речовин за таким рівнянням:

 

*р = - 4 4 ~ .

 

(НІ.5)

 

РАРВ

 

 

 

де рА і рв — рівноважні парціальні тиски початкових

газів

А і

В;

рсі

PD — рівноважні парціальні тиски кінцевих газів С і D; a, b, с, d

відповідно число кіломолів реагуючих і утворених газів

А, В,

С і D

за

рівнянням.