Файл: ФIленко О.Г. ЗбIрник задач з фIзичноI химII навчальний посiбник для студентiв металлургiйних спецiальностей вузiв.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.06.2024

Просмотров: 183

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Р о з в' я з а н н я .

Рівноважна

газова

 

 

суміш

містить оксид

вуглецю (II)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

100 — 7 = 93 об.%.

 

 

 

 

 

 

 

Парціальні тиски СО і С 0 2

в рівноважній газовій суміші можна об­

числити з рівнянь:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

_

р • об.о/0 СО

_

3 - 10° • 93

_

0

7

Q

 

щ е

п я -

 

Р

с

о

~

100об.о/0

-

100

 

-

2

,

7

9 Ш

И а '

 

 

 

 

 

р - о б . % С 0 2

 

3 - 10"-7

 

_ f

 

t

o

,

] 0

в п

 

Р с

о

*

~

100об.о/0

=

Ш

 

 

 

 

 

' Ш

И а -

 

Константа

рівноваги

реакції, визначена

 

через

парціальні

тиски

CO і С 0 2 , дорівнюватиме

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

К

-

р єо

_

(2,79 • ю»)»

_

о 7

 

,

.

1 0 ?

П

а

 

 

 

 

" ~~

Рсо,

~

° - 2 1 - Ю '

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Зміна числа

кіломолів газової суміші дорівнює

 

 

 

 

 

 

 

 

An = «со — "со2

= 2 — 1 = 1.

 

 

 

Константу

рівноваги,

визначену

через

мольні

концентрації

СО і

С 0 2 , можна

знайти

за

рівнянням

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

/ С с = / С р ( / ? Г ) - 1 =

8

, 3 1 3

4 7 1 1 0 3 ' 0 7 1 4 0 0

 

=

3,188 к м о л ь - м - з .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Задачі

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1. При 1000 К парціальні тиски С0 2 2 , СО і Н 2

0 в стані рівноваги

відповідно

 

дорівнюють

0,1013 • 105;

0,5682 • 105;

0,2027 • 105 і

0,2027 • 106 Па.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Визначити

константу

рівноваги

реакції

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с о + н 2 о ^ с о 2

+ н 2 .

 

 

 

 

 

Відповідь:

 

1,4.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2. Визначити константу рівноваги і склад рівноважної суміші ре­ акції

Fe3 04 + 4 H 2 ^ 3 F e + 4H2 0,

якщо при 900 К рівноважні парціальні тиски водню і водяної пари від­ повідно дорівнюють 9490 і 6516 Па.

Відповідь: 0,687; 59,3 і 40,7 об.%.

3. Визначити рівноважні парціальні тиски С 0 2 і СО для реакції FeO + CO +± Fe + С0 2 ,

що протікає в доменній печі, якщо при 1400 К і тиску 1,01325 • 105 Па константа рівноваги дорівнює 0,339.

Відповідь: 2,5675 • 104 і 7,565 • 104 Па.


4. Константа рівноваги реакції СО + Н 2 О ^ С 0 2 + Н 2

при 800 К дорівнює 4,12. Суміш, що складається з 40,0 об.% СО і 60,0 об.% Н 2 0 , нагрівають до 800 К-

Визначити склад суміші при досягненні рівноваги і вихід водню, якщо було взято 36,03 кг води.

Відповідь: 31,54 об. %; 31,54 об. %; 8,46 об. % і 28, 46 об. %; 2,119 кг. 5. При 1400 К константа рівноваги реакції

С(гр.) + Н 2 О ^ С О + Н 2

дорівнює 2,83 • 107 Па.

Визначити рівноважний парціальний тиск водяної пари, якщо по­ чатковий тиск дорівнює 1,01325 • 105 Па.

Відповідь: 1,325 • 103 Па.

6. Залізо і водяна пара реагують за рівнянням Fe + H 2 0 4 ± F e O + Н 2 .

Константа рівноваги реакції при 1400 К дорівнює 1,328.

Визначити тиск (пружність) дисоціації FeO при цій температурі, якщо відомо, що константа дисоціації водяної пари в цих умовах до­ рівнює 2 • 10 - 8 Па.

Відповідь: 1,134 • 10~8 Па.

7.

Визначити

константу рівноваги

КР

реакції

 

 

 

 

 

 

 

 

С 0 2 + Сч*2СО

 

через

константи

рівноваг

реакцій:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

С + 0 3 ^ С 0 2

;

(а)

 

 

 

 

 

 

 

2СО + 0 2

2С02 .

(б)

Відповідь:

Кр

=

-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

л р ( 6 )

 

 

 

 

8.

При 1000

К

константа рівноваги

реакції

 

 

 

 

 

 

 

 

2 Н 2 0 ^ 2 Н 2

+ 0 2

 

дорівнює 7,36 • 10~16

Па, а тиск (пружність) дисоціації

оксиду залі­

за (II) за

рівнянням

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2FeO == 2Fe +

0 2

 

дорівнює

2,95

• 10~16

Па.

 

 

 

 

Визначити

константу

рівноваги реакції

 

FeO + H2 **Fe + H 2 0

при 1000 К.

Відповідь: 0,633.



9. При 2500 К водяна пара частково дисоціює на кисень і водень за рівнянням

2 H 2 0 = f * 2 H 2 + 0 2 .

100 м 3 утвореної суміші при цих умовах важить 77,57 кг. Ступінь дисоціації водяної пари дорівнює 4,1% .

Визначити Кс і Кр для цієї реакції.

Відповідь: 1,484 • 10~б кмоль • м~3 ; 30,83 Па.

10. При 700 К оксид заліза

(II) і водяна пара реагують за

рів­

нянням

 

 

 

 

 

3FeO + Н 2 0 ^ Fe3 04

+ Н 2 .

 

При початковому тиску водяної пари

1,0772 • 105 Па парціальний

тиск утвореного водню в рівноважній суміші дорівнює 1,0265 • 105

Па.

Визначити

вихід водню, якщо в апарат об'ємом 5 м 3 , що містить

оксид заліза

(II), ввести водяну пару під тиском 5,065 • 105 Па і при

700 К.

 

 

 

 

Відповідь:

0,836 кг.

 

 

 

11. Визначити константу

дисоціації

молекулярного водню

за

рівнянням

 

 

 

 

Н 2 ^ 2 Н при 2000 К, якщо при цій температурі і тиску 101,325 • 103 Па ступінь дисоціації дорівнює 8,11 • 10~4 .

Відповідь: 0,267 Па.

12. Визначити константу дисоціації водяної пари за реакцією 2 Н 2 0 ^ 2 Н 2 + 0 2

при 2000 К і тиску 1,01325 • 103 Па. Потрібні для розв'язування за­ дачі дані взяти з табл. З додатку.

Відповідь: 8,2 • 10~3 Па.

ЗМІЩЕННЯ РІВНОВАГИ

Рівновагою називається такий стан системи, відповідні параметри якої в усіх її частинах однакові.

Рівновага є динамічним процесом, бо вона зумовлена одночасним протіканням процесів у двох протилежних напрямах з однаковою швидкістю.

Зміна одного з факторів, що визначають рівноважний стан, порушує рівновагу. Система самодовільно, без затрати роботи ззовні, перехо­ дить з нерівноважного стану в рівноважний.

Напрям переходу системи з нерівноважного стану в рівноважний, тобто зміщення рівноваги залежно від зміни зовнішніх умов, визнача­ ється принципом ле Шательє.


Якщо змінити одну з умов, при яких система перебуває в стані рів­ новаги, то рівновага зміщується в напрямі того процесу, який протидіє зробленій зміні.

При підвищенні температури рівновага зміщується в бік процесу. Що протікає з поглинанням теплоти, а при зниженні температури — в бік процесу, що протікає з виділенням теплоти.

При збільшенні тиску рівновага зміщується в бік утворення мен­

шого числа молекул

газу,

а при зменшенні тиску — в бік утворення

більшого числа молекул

газу.

 

 

При збільшенні концентрації однієї з початкових речовин рівновага

зміщується в бік утворення кінцевих речовин,

а при зменшенні кон­

центрації вихідної речовини — в бік утворення

початкових

речовин.

Задача. В який бік зміститься рівновага при підвищенні

темпера­

тури і загального тиску в таких реакціях:

 

 

С 0 2 + С +± 2СО — 172,6 МДж;

 

Са (ОН)2 + С 0 2 * * С а С 0 3 + Н 2 0 (п.) + 68,6 МДж?

 

Р о з в ' я з а н н я .

При підвищенні температури рівновага зміщу­

ється в бік процесу,

що протікає з поглинанням теплоти. Отже, для

першої реакції підвищення температури зміщує рівновагу в бік утво­ рення оксиду вуглецю (II), а підвищення загального тиску зміщує рів­ новагу в бік утворення С 0 2 .

Для другої реакції підвищення температури зміщує рівновагу в бік протікання ендотермічного процесу, тобто в бік утворення почат­ кових речовин. Збільшення тиску не призведе до зміщення рівноваги реакції, бо числа молекул газоподібних речовин у вихідних і кінцевих продуктах однакові.

Задачі

13. В який бік зміститься рівновага при збільшенні тиску в таких реакціях:

2 + 0 2 ^ 2 Н 2 0 ; N 2 + 3 H 2 ^ 2 N H 3 ; 2 С 0 3 ^ 2 С О + 0 2 ; N2 +±2N;

С0 + Н 2 0 ( п . ) ^ С 0 2 + Н2 ?

14. В який бік зміститься рівновага при збільшенні тиску в таких реакціях:

С + Н 2 0 ( п . ) ^ С О + Н2 ; Fe2 Os + CO 2FeO + С0 2 ;

Fe3 04 + 4Н2 =** 3Fe + 4 Н 2 0 (п.)?