Файл: Соммер А. Фото-эмиссионные материалы.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 18.06.2024

Просмотров: 109

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

5-1. СУРЬМЯНО-КАЛИЕВЫЙ ФОТОКАТОД

Изготовление K3 Sb фотокатода. В принципе метод из­ готовления KaSb фотокатода аналогичен методу, описан­ ному для Cs3Sb. Сначала тонкая пленка сурьмы напы­ ляется на стеклянную подложку. Толщина пленки кон­ тролируется по пропусканию света, и испарение прекра­ щается после того, как пропускание уменьшается до оп­ ределенной величины. Затем пленка Sb обрабатывается парами К при температуре около 160°С (несколько вы­ ше, чем при обработке цезием, вследствие более низкого давления паров К) до получения максимума фототока.

Фотокатод, полученный таким образом, имеет ярко выраженный пурпурный цвет в проходящем свете. Боль­ шинство опубликованных работ по K3Sb относится к это­ му материалу, но Соммер и Маккерол {Л. 140] обнару­ жили, что K^Sb существует и в другой модификации, которая по многим свойствам отличается от первой. Впервые вторая модификация была обнаружена с по­ мощью визуальных наблюдений. Было замечено, что в некоторых случаях полупрозрачный фотокатод, изго­ товленный описанным выше методом, имеет в проходя­ щем свете коричневый цвет вместо «нормального» пур­ пурного. Эти коричневые пленки обычно имели значи­ тельно более высокую фоточувствительность к видимому свету. Сначала было сделано предположение, что наблю­ даемый эффект связан с присутствием небольшого ко­ личества натрия, в результате чего образуется соедине­ ние Na2 KSb, которое имеет значительно более высокую чувствительность, чем K3 Sb, и коричневатый цвет (см. гл. 6). Однако более тщательными исследованиями при­ сутствие Na было опровергнуто, и был разработан метод, который позволил воспроизводимо получать коричневую модификацию соединения K3 Sb.

Этот метод состоит в обработке

испаренной

пленки

Sb в тлеющем разряде в кислороде

до начала

реакции

Sb с К- Процесс имеет две необъясненные особенности. Во-первых, он оказывается эффективным даже в том случае, если окисляется настолько малое количество сурьмы, что нельзя обнаружить никакого изменения прозрачности или сопротивления пленки. Во-вторых, хо­ тя коричневый слой K3Sb получается всякий раз, когда проводится предварительная обработка сурьмы разря­

дом в

атмосфере

кислорода,

увеличенная

чувствитель­

ность

наблюдается

только в

тех случаях,

когда после

66

 

 

 

 


разряда производится дополнительное подпыленпе Sb,

т.е. если испарение сурьмы прерывается для обработки

еев разряде. Если часть пленки Sb защищена от бом­ бардировки нонами кислорода маской, пурпурный K3Sb

образуется в защищенном месте и коричневый K3 Sb— в незащищенном. Это убедительно доказывает, что имен­ но обработка кислородом приводит к образованию ко­ ричневого материала.

Химический состав и структура K3 Sb. После исследо­ ваний Cs-Sb фотокатодов не приходится удивляться, что среди K-Sb соединений наиболее чувствительным оказа­ лось соединение K3Sb [Л. 72]. Как и в случае Cs3Sb, хи­ мический анализ недостаточно точен для того, чтобы об­ наружить небольшие отклонения от стехиометрии, одна­ ко было показано, что в K3 Sb, так же как и в Cs3Sb, такие отклонения имеют место.

Кристаллическая структура обеих модификаций бы­

ла достаточно

подробно исследована

Соммером и Мак-

керолом [Л. 140]. Рентгеноструктурный

анализ материала

и исследование

его методом дифракции медленных элек­

тронов привели

к согласующимся результатам. Было по­

казано, что «нормальный» пурпурный K3Sb кристалли­ зуется в гексагональной структуре (типа NasAs), кото­ рая и ранее предполагалась Брауэром и Зинтлем {Л. 141] на основе исследований массивного материала. В отли­ чие от этого коричневый K3Sb имеет кубическую струк­ туру с более плотной упаковкой. Соммер я Маккерол наблюдали, что при прогреве при 180°С коричневая мо­ дификация превращается в пурпурную. Поскольку про­ цесс изготовления происходит, как правило, при такой температуре, катоды обычно образуются в пурпурной модификации. Остается непонятным, какую роль играет кислород при образовании менее стабильной коричневой модификации.

Фотоэмиссионные свойства K3 Sb. Зависимость кванто­ вого выхода фотоэмиссии из K3Sb от энергии фотонов измерялась во многих работах, в том числе Спайсером [Л. 127], Тафтом и Филиппом [Л. 96] и Эртелем [Л. 110]. Все эти измерения были сделаны на гексагональной (пурпурной) модификации. В отличие от хорошо воспро­ изводимых значений порога фотоэмиссии в Cs3Sb резуль­ таты измерений фотоэмиссии K3Sb в длинноволновой об­ ласти спектра различаются от одного образца к другому. Типичная характеристика спектральной зависимости

5*

67


квантового выхода фотоэмиссии из K3Sb приведена на рис. 20 (Спайсер [Л. 127]).

Спектральные характеристики квантового выхода для кубического и гексагонального K3Sb сравнивались Соммером и Маккеролом (Л. 140]. Они использовали уже упомянутый метод защиты части пленки сурьмы от влия­ ния кислорода для того, чтобы получить в одном приборе две модификации фотокатода, которые имели бы одина­ ковую толщину и были бы одновременно обработаны калием. Кривые фоточувствительиости двух таких като­

 

 

 

 

 

дов приведены

на рис. 21. От­

 

 

 

 

 

четливо

видны

более

высокая

 

 

 

 

 

чувствительность

к

видимому

 

 

 

 

 

свету

и более

длинноволновый

 

 

 

 

 

порог

материала

с

кубической

 

 

 

 

 

структурой.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Распределение

 

по

скоро­

 

 

 

 

 

стям

фотоэлектронов,

эмитти-

 

 

 

 

 

рованных из K3 Sb, измерялось

 

 

 

 

 

Тафтом

и

Филиппом

[Л. 96],

 

 

 

 

 

а

также

 

Спайсером

[Л. 105].

 

 

 

 

 

В

отличие

от Cs3Sb фотокато-

7,8

2,6

з&

4,2эв

да у K3Sb порог генерации пар

Рис. 20. Спектральная ха-

л е ж

. { "

при значительно

более

рактеристика

квантового

высоких

энергиях.

 

 

K3 Sb.

выхода

КзБЬ

(гексагональ­

 

Электропроводность

 

ного)

фотокатода [Л. 127].

Так же как при

исследовании

найти

корреляцию

 

Cs3Sb, были сделаны

попытки

между

изменением

сопротивления

слоя

во время образования

K3 Sb

и стехиометрическим

составом

образующихся

при этом

соединений

Sb

и К,

а также определить энергию активации из температур­ ной зависимости электропроводности.

Минимум проводимости, связанный с образованием соединения KSb, наблюдался Соммером [Л. 72], Зурманом и Кангро [Л.111] и Эртелем [Л. ПО]. Эртель [Л. ПО] и Шираки [Л. 142] наблюдали также другой, менее за­ метный минимум проводимости, соответствующий проме­ жуточному соединению между KSb и K3Sb, существова­ ние которого известно из фазовой диаграммы K-Sb. В то же время Эртель не обнаружил минимума, соответст­ вующего K3Sb, который был описан Зурманом и Кангро, а также Соммером (Л. 124]. Эртель предполагает, что эти расхождения могут быть связаны с различием усло-


вий приготовления, особенно температуры обработки фо­ токатодов разными авторамп.

Наклон температурной зависимости электропровод­ ности (в координатах log а в зависимости от 1/Г) изме­ рялся только Зурманом и Кангро [Л. 111]. Они получили для энергии активации значения 0,79 и 0,23 эв. Соответ­ ствующие величины, полученные разными авторами для

CsaSb,

сильно

различались.

Поэтому

без

дальнейшего

подтверждения

 

трудно

 

 

 

 

 

 

 

 

оценить

значение

этого

 

 

 

 

 

 

 

 

единственного

экспери­

 

 

 

 

 

 

 

 

мента.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тип

 

 

проводимости

 

 

 

 

 

 

 

 

K3 Sb. Исследованию типа

 

 

 

 

 

 

 

 

проводимости

K3 Sb было

 

 

 

 

 

 

 

 

посвящено небольшое чи­

 

 

 

 

 

 

 

 

сло работ, однако все они

 

 

 

 

 

 

 

 

указывают на то, что этот

 

 

 

 

 

 

 

 

материал

обладает

про­

 

 

 

 

 

 

 

 

водимостью га-типа. Има­

 

 

 

 

 

 

 

 

мура [Л. 117], Зурман

и

 

 

 

 

 

 

 

 

Кангро

[Л. 111], а

также

 

 

 

 

 

 

 

 

Чикава

и др. [Л. 119] по­

 

 

 

 

 

 

 

 

лучили этот

результат

из

 

 

 

 

 

 

 

 

измерений

 

знака

термо-

 

і

1

і

і

 

 

 

э. д. с. Аналогичный вы­

 

2,0

2,2

2,4- 2,6

2,8

3,0 эв

вод

был

сделан

также

Рис.

21.

Спектральные

характе­

Соммером

[Л. 119], кото­

ристики

квантового

выхода

двух

рый

высказал

предполо­

KaSb

фотокатодов

(/

и 2),

обла­

жение, что K3 Sb обладает

дающих

кубической

(а)

и

гекса­

избытком

щелочного ме­

гональной

(б)

кристаллической

структурой

(Соммер

и

Макерол

талла

по

сравнению

со

[Л. 140]). Кривые а и б в обоих

стехиометрическим

отно­

случаях

соответствуют фотокато­

шением.

 

 

 

 

 

дам,

изготовленным

из

пленок

Предположение о том,

сурьмы одинаковой

толщины.

 

 

 

 

 

 

 

 

что

избыток

К

является

 

 

 

 

 

 

 

 

причиной я-типа проводимости, было подтверждено Спайсером [Л. 127], который обнаружил, что дальнейшее уве­ личение содержания К в K3Sb фотокатоде приводит к увеличению квантового выхода фотоэмиссии в лрипороговой области спектра, т. е. в области, где заметна фото­ эмиссия, связанная с возбуждением электронов с при­ месных уровней, расположенных вблизи дна зоны про­ водимости.