ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 18.06.2024
Просмотров: 109
Скачиваний: 1
5-1. СУРЬМЯНО-КАЛИЕВЫЙ ФОТОКАТОД
Изготовление K3 Sb фотокатода. В принципе метод из готовления KaSb фотокатода аналогичен методу, описан ному для Cs3Sb. Сначала тонкая пленка сурьмы напы ляется на стеклянную подложку. Толщина пленки кон тролируется по пропусканию света, и испарение прекра щается после того, как пропускание уменьшается до оп ределенной величины. Затем пленка Sb обрабатывается парами К при температуре около 160°С (несколько вы ше, чем при обработке цезием, вследствие более низкого давления паров К) до получения максимума фототока.
Фотокатод, полученный таким образом, имеет ярко выраженный пурпурный цвет в проходящем свете. Боль шинство опубликованных работ по K3Sb относится к это му материалу, но Соммер и Маккерол {Л. 140] обнару жили, что K^Sb существует и в другой модификации, которая по многим свойствам отличается от первой. Впервые вторая модификация была обнаружена с по мощью визуальных наблюдений. Было замечено, что в некоторых случаях полупрозрачный фотокатод, изго товленный описанным выше методом, имеет в проходя щем свете коричневый цвет вместо «нормального» пур пурного. Эти коричневые пленки обычно имели значи тельно более высокую фоточувствительность к видимому свету. Сначала было сделано предположение, что наблю даемый эффект связан с присутствием небольшого ко личества натрия, в результате чего образуется соедине ние Na2 KSb, которое имеет значительно более высокую чувствительность, чем K3 Sb, и коричневатый цвет (см. гл. 6). Однако более тщательными исследованиями при сутствие Na было опровергнуто, и был разработан метод, который позволил воспроизводимо получать коричневую модификацию соединения K3 Sb.
Этот метод состоит в обработке |
испаренной |
пленки |
Sb в тлеющем разряде в кислороде |
до начала |
реакции |
Sb с К- Процесс имеет две необъясненные особенности. Во-первых, он оказывается эффективным даже в том случае, если окисляется настолько малое количество сурьмы, что нельзя обнаружить никакого изменения прозрачности или сопротивления пленки. Во-вторых, хо тя коричневый слой K3Sb получается всякий раз, когда проводится предварительная обработка сурьмы разря
дом в |
атмосфере |
кислорода, |
увеличенная |
чувствитель |
ность |
наблюдается |
только в |
тех случаях, |
когда после |
66 |
|
|
|
|
разряда производится дополнительное подпыленпе Sb,
т.е. если испарение сурьмы прерывается для обработки
еев разряде. Если часть пленки Sb защищена от бом бардировки нонами кислорода маской, пурпурный K3Sb
образуется в защищенном месте и коричневый K3 Sb— в незащищенном. Это убедительно доказывает, что имен но обработка кислородом приводит к образованию ко ричневого материала.
Химический состав и структура K3 Sb. После исследо ваний Cs-Sb фотокатодов не приходится удивляться, что среди K-Sb соединений наиболее чувствительным оказа лось соединение K3Sb [Л. 72]. Как и в случае Cs3Sb, хи мический анализ недостаточно точен для того, чтобы об наружить небольшие отклонения от стехиометрии, одна ко было показано, что в K3 Sb, так же как и в Cs3Sb, такие отклонения имеют место.
Кристаллическая структура обеих модификаций бы
ла достаточно |
подробно исследована |
Соммером и Мак- |
керолом [Л. 140]. Рентгеноструктурный |
анализ материала |
|
и исследование |
его методом дифракции медленных элек |
|
тронов привели |
к согласующимся результатам. Было по |
казано, что «нормальный» пурпурный K3Sb кристалли зуется в гексагональной структуре (типа NasAs), кото рая и ранее предполагалась Брауэром и Зинтлем {Л. 141] на основе исследований массивного материала. В отли чие от этого коричневый K3Sb имеет кубическую струк туру с более плотной упаковкой. Соммер я Маккерол наблюдали, что при прогреве при 180°С коричневая мо дификация превращается в пурпурную. Поскольку про цесс изготовления происходит, как правило, при такой температуре, катоды обычно образуются в пурпурной модификации. Остается непонятным, какую роль играет кислород при образовании менее стабильной коричневой модификации.
Фотоэмиссионные свойства K3 Sb. Зависимость кванто вого выхода фотоэмиссии из K3Sb от энергии фотонов измерялась во многих работах, в том числе Спайсером [Л. 127], Тафтом и Филиппом [Л. 96] и Эртелем [Л. 110]. Все эти измерения были сделаны на гексагональной (пурпурной) модификации. В отличие от хорошо воспро изводимых значений порога фотоэмиссии в Cs3Sb резуль таты измерений фотоэмиссии K3Sb в длинноволновой об ласти спектра различаются от одного образца к другому. Типичная характеристика спектральной зависимости
5* |
67 |
квантового выхода фотоэмиссии из K3Sb приведена на рис. 20 (Спайсер [Л. 127]).
Спектральные характеристики квантового выхода для кубического и гексагонального K3Sb сравнивались Соммером и Маккеролом (Л. 140]. Они использовали уже упомянутый метод защиты части пленки сурьмы от влия ния кислорода для того, чтобы получить в одном приборе две модификации фотокатода, которые имели бы одина ковую толщину и были бы одновременно обработаны калием. Кривые фоточувствительиости двух таких като
|
|
|
|
|
дов приведены |
на рис. 21. От |
||||||||
|
|
|
|
|
четливо |
видны |
более |
высокая |
||||||
|
|
|
|
|
чувствительность |
к |
видимому |
|||||||
|
|
|
|
|
свету |
и более |
длинноволновый |
|||||||
|
|
|
|
|
порог |
материала |
с |
кубической |
||||||
|
|
|
|
|
структурой. |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
Распределение |
|
по |
скоро |
|||||
|
|
|
|
|
стям |
фотоэлектронов, |
эмитти- |
|||||||
|
|
|
|
|
рованных из K3 Sb, измерялось |
|||||||||
|
|
|
|
|
Тафтом |
и |
Филиппом |
[Л. 96], |
||||||
|
|
|
|
|
а |
также |
|
Спайсером |
[Л. 105]. |
|||||
|
|
|
|
|
В |
отличие |
от Cs3Sb фотокато- |
|||||||
7,8 |
2,6 |
з& |
4,2эв |
да у K3Sb порог генерации пар |
||||||||||
Рис. 20. Спектральная ха- |
л е ж |
. { " |
при значительно |
более |
||||||||||
рактеристика |
квантового |
высоких |
энергиях. |
|
|
K3 Sb. |
||||||||
выхода |
КзБЬ |
(гексагональ |
|
Электропроводность |
|
|||||||||
ного) |
фотокатода [Л. 127]. |
Так же как при |
исследовании |
|||||||||||
найти |
корреляцию |
|
Cs3Sb, были сделаны |
попытки |
||||||||||
между |
изменением |
сопротивления |
||||||||||||
слоя |
во время образования |
K3 Sb |
и стехиометрическим |
|||||||||||
составом |
образующихся |
при этом |
соединений |
Sb |
и К, |
а также определить энергию активации из температур ной зависимости электропроводности.
Минимум проводимости, связанный с образованием соединения KSb, наблюдался Соммером [Л. 72], Зурманом и Кангро [Л.111] и Эртелем [Л. ПО]. Эртель [Л. ПО] и Шираки [Л. 142] наблюдали также другой, менее за метный минимум проводимости, соответствующий проме жуточному соединению между KSb и K3Sb, существова ние которого известно из фазовой диаграммы K-Sb. В то же время Эртель не обнаружил минимума, соответст вующего K3Sb, который был описан Зурманом и Кангро, а также Соммером (Л. 124]. Эртель предполагает, что эти расхождения могут быть связаны с различием усло-
вий приготовления, особенно температуры обработки фо токатодов разными авторамп.
Наклон температурной зависимости электропровод ности (в координатах log а в зависимости от 1/Г) изме рялся только Зурманом и Кангро [Л. 111]. Они получили для энергии активации значения 0,79 и 0,23 эв. Соответ ствующие величины, полученные разными авторами для
CsaSb, |
сильно |
различались. |
Поэтому |
без |
дальнейшего |
||||||||||
подтверждения |
|
трудно |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
оценить |
значение |
этого |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
единственного |
экспери |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
мента. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Тип |
|
|
проводимости |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
K3 Sb. Исследованию типа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
проводимости |
K3 Sb было |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
посвящено небольшое чи |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
сло работ, однако все они |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
указывают на то, что этот |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
материал |
обладает |
про |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
водимостью га-типа. Има |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
мура [Л. 117], Зурман |
и |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
Кангро |
[Л. 111], а |
также |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
Чикава |
и др. [Л. 119] по |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
лучили этот |
результат |
из |
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
измерений |
|
знака |
термо- |
|
і |
1 |
і |
і |
|
|
|
||||
э. д. с. Аналогичный вы |
|
2,0 |
2,2 |
2,4- 2,6 |
2,8 |
3,0 эв |
|||||||||
вод |
был |
сделан |
также |
Рис. |
21. |
Спектральные |
характе |
||||||||
Соммером |
[Л. 119], кото |
ристики |
квантового |
выхода |
двух |
||||||||||
рый |
высказал |
предполо |
KaSb |
фотокатодов |
(/ |
и 2), |
обла |
||||||||
жение, что K3 Sb обладает |
дающих |
кубической |
(а) |
и |
гекса |
||||||||||
избытком |
щелочного ме |
гональной |
(б) |
кристаллической |
|||||||||||
структурой |
(Соммер |
и |
Макерол |
||||||||||||
талла |
по |
сравнению |
со |
[Л. 140]). Кривые а и б в обоих |
|||||||||||
стехиометрическим |
отно |
случаях |
соответствуют фотокато |
||||||||||||
шением. |
|
|
|
|
|
дам, |
изготовленным |
из |
пленок |
||||||
Предположение о том, |
сурьмы одинаковой |
толщины. |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
что |
избыток |
К |
является |
|
|
|
|
|
|
|
|
причиной я-типа проводимости, было подтверждено Спайсером [Л. 127], который обнаружил, что дальнейшее уве личение содержания К в K3Sb фотокатоде приводит к увеличению квантового выхода фотоэмиссии в лрипороговой области спектра, т. е. в области, где заметна фото эмиссия, связанная с возбуждением электронов с при месных уровней, расположенных вблизи дна зоны про водимости.