Файл: Фрумин Е.И. Нагрев стали в синтетических шлаках.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 27.06.2024

Просмотров: 75

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Рис. 23. Вязкость расплавов си­ стемы Na2 B4 0, — K,ZrF0 .

происходит частичная диссо­ циация комплексов и переход их в более простые формы, вязкость расплава падает. С повышением содержания Na2 0 концентрация боркислород-

еесоіыеѵ. ных ионов понижается, ЧТО вызывает некоторое снижение вязкости расплава. При увеличении присадки Na2 0 к буре

вязкость расплава понижается, начало кристаллизации

сдвигается

в

сторону

высоких

температур — шлаки

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 4

Вязкость расплавов

системы

Na2 Bj07

— Na20, из

 

 

 

 

 

 

Содержание

Na £ 0,

uec. %

 

 

Температура,

°С

0

1,2

2,3

3,6

•1,7

5,8

7,0

 

 

950

 

1,5

0,6

1,4

1,75

1,85

1,4

1,2

925

 

2,1

1,5

1,9

2,2

2,15

1,65

1,45

900

 

2,7

2,55

2,7

2,8

2,50

2,05

1,75

880

 

3,6

3,6

3,5

3,4

2,95

2,5

2,1

860

 

4,5

5,0

4,55

4,3

3,64

3,3

К

840

 

6,0

7,0

6,1

5,95

4,4

К

К

820

 

8,25

10,3

8,2

7,8

К

К

К

805

 

11,4

15,0

11,25

9,6

К

К

К

780

 

18,2

26,0

20,2

К

К

К

К

760

 

28,4

48,8

34,4

К

К

К

к

становятся

короткими,

кристаллизуются в очень узком ин­

тервале температур.

 

 

 

 

 

 

На рис. 25 показано изменение вязкости расплава

буры

с добавкой 5,8%

Na2 0 во времени при постоянной темпера­

туре, равной 860° С. Как видно из рисунка, вязкость рас-

34


плава при увеличении длительности выдержки увеличи­ вается. Это можно объяснить изменением структуры рас­ плава: появлением прочных связей между ионами, увели­ чением размеров и усложнением боркислородных комплек­ сных анионов.

1

1

1

%В,0,

I

4 ï е ш,о

в

іо 12 и

is w

го

гг

 

 

Secaâne X

 

 

Время,

мин

 

 

 

 

 

 

 

Рис. 24. Изотермы вязкости рас­

Рис. 25.

Изменение во

вре­

плавов

системы

Na2 B.O, —

мени вязкости расплава

буры

 

 

Na.,0.

с добавкой 5,8% Na2 0

при

 

 

 

постоянной

температуре.

Влияние К 2 0

аналогично

влиянию

Na2 0;

добавки

К 2 0

незначительно влияют на вязкость буры. Вязкость эвтек­

тики

К 2 В 4 0 7 — Na2 B4 07 практически не отличается

от

вязкости буры. Добавки фторцирконата калия до 8%

сни­

жают

вязкость этой эвтектики незначительно. Добавки

Li 2 0 к буре уменьшают ее вязкость (в случае добавки 5,1%

LUO вязкость буры

в

интервале

850—800° С

снижается

в Г,5—2,0 раза).

 

 

 

 

Пути уменьшения

вязкости стекол. Использование рас­

плавов эвтектических

составов

и применение

плавней

(легкоплавких добавок,

например

PbO, L i 2 0 , K2 ZrF6 , KF

и т. п.) способствуют понижению вязкости. Расплав ста­ новится более жидкоподвижным, если к нему добавить воду

3*

35


(гидроксилыіая группа расщепляет крупные анионы): По­ следнее возможно при повышенном парциальном или общем давлении паров над расплавом или при пропускании воды через расплав.

2,5.

иго-вгс

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

с*

 

 

 

 

 

I .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

»:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ы400\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Kl

 

 

 

 

 

І,5\

 

 

 

 

 

I

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

й 150

 

 

 

 

 

аг0-В2

Оз

^

 

 

 

 

 

 

о, s

 

 

/

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

L/гО.-Вг Оз

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

\

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О

Ю

20

30

4 0

50

 

 

 

~soo

юоо ноо

 

 

 

Мего,мод.'А

 

 

 

 

Tennefçmypa, 'С

Рис. 26. Растворимость паров воды

Рис. 27. Зависимость поверхност­

в щелочно-боратных

расплавах при

ного

натяжения

от температуры

температуре 900° С н давлении

во­

расплавов:

 

 

 

дяных паров 1 а т м .

 

 

 

/ —

В . О . [122]; 2 — K C l ; 3

NaCI;

 

 

 

 

 

 

4 46"%

KC l +

54% NaCI;

5 —

 

 

 

 

 

 

78%

B a C l ,

+ 22%

NaCI; 6

B a C l , :

 

 

 

 

 

 

7

82,2%

B J O J +

18,8% Na.O; 8 —

На снижение вязкости шла­

73,6%

B , 0 , + 24,4%

Na.O;

9 —

79,9%

B 2

0 , + 20,1%

L i . O ;

10 —

ков при растворении

водяных

26.7%

K 2 0 + 73,3% SiO,; / / — сви­

нец

(2 — 11 — по данным [123]).

паров

указывает

В. В. Под-

 

 

 

 

 

 

 

гаецкнй [60]. Растворение

водяных

 

паров сопровождается

дроблением крупных

кремнекнслородиых анионов в резуль­

тате разрыва связей

Si—О—Si по схеме

 

— S i — О — S i + H 2 0 = 2 ( — Si—ОН).

(4)

Аналогичная картина имеет место в боратных шлаках. На рис. 26 показана растворимость паров воды в щелочноборатных стеклах. Кривые исходят из одной точки, отве-

36


чающей растворимости воды в чистом В2 03 -сте- кле. С повышением кон­ центрации воды умень­ шается вязкость, плот­ ность, электросопротив­ ление стекла, а коэффи­ циент расширения возра­ стает. Однако при этом возникает опасность по­ вышения обезуглерожи­ вающего действия рас­ плава.

Поверхностное натя­ жение. Чем сильнее взаи­ модействие между части­ цами расплава, тем выше величина поверхностно­ го натяжения. С поверх­ ностным натяжением свя­ заны такие явления, как смачивание и адгезия пленки к металлу. Наи­ большие величины по­ верхностного натяжения имеют металлы (арасплавленного алюминия со­ ставляет 860—900; оло­ ва — 540—560; цинка — 780—820 мдж/м2).

Поверхностное натя­ жение вблизи темпера­ туры плавления галоид­ ных солей NaCI — 114,

ВаСІ,

174 мдж/м2.

На рис.

27 показана за-

 

M

Ю О CD r f

л

 

n

M СЧ - - -

-

 

CN (N N CN O l СЧ CN

 

 

Ю О О О lO о

 

Ol Ol Ol Ol Ol Ol Ol

 

oqqqooo

 

Ol

of of Ol" Ol" of of

 

I B C O t N O N C O c O

 

CO Ol Ol Ol — — —

 

O l O l O l O l O l O l Ol

 

I

о о о о о о

 

of " od ю со"

 

1

00 00 00 r~ г - 1^ -

X

Ol Ol Ol СМ Ol Ol Ol

 

 

 

о .

0

CO Г~ CO CO Ol Ol

 

-<tf* CO Ol Ol Ol Ol Ol

 

01 Ol Ol Ol Ol Ol Ol

=3

0

3

Li.

R ff' 11

5 £

H

о ±

•don ou Sj\r

 

С Ü

o_o qoino o f г--" тг" —" oo" |~-~

г-~ t~- г-- со со

Ol Ol Ol Ol Ol Ol Ol

^Ol •& Ol CO 00

Toi - ^ L O r-^od

со — со — ^ . c 4 !

ОO0 Г ^ Ю Tf* CN —

ОО Оз Ol Ol Ol O}

— Ol CO Ю CO t~-

37


висимость поверхностного-натяжения некоторых расплавов от температуры. В чистом борном ангидриде в интервале тем­ ператур 750—1200° С наблюдается повышение поверхностно­ го натяжения с ростомтемпературы. Температурный коэффи­ циент поверхностного натяжения обычно отрицательный, так как с ростом температуры увеличивается расстояние между частицами, падает их энергия взаимодействия. В некоторых случаях этот коэффициент бывает положителен. Причиной

 

Кг1гГе, бес. У.

KiZrFs, вес. v.

Na,biO, 4 6 S W 12 14 16 18

N0,8,0, 4в s io :г Ii 16 18

 

S 8 10 '12 14

Na, ВU 0;

іо іг 14

Кг 2rFs, моп У.

 

 

a

 

 

Рис. 28. Изменение плотности (о) п молярного объема (б) расплавов системы Na,0 • 2 В 2 0 3 KnZrF0"

является ослабление ковалентной связи у иона кислорода (диссоциация). При небольших концентрациях окислов ли­ тия, натрия и калия в расплаве В 2 0 3 температурный коэффи­ циент поверхностного натяжения положительный, сростом содержания Ме2 0 значения а увеличиваются,a коэффициента do/dT уменьшаются, и при содержаниях Ме2 0 свыше 20% величина do/dT становится отрицательной. Повышение содержания В 2 0 3 в системе Na2 0 — В 2 0 3 снижает поверх­ ностное натяжение расплава и улучшает отделимость за­ стывшей шлаковой пленки от стали.

Содержание В 2 0 3 в шлаке должно быть достаточно боль­ шим для улучшения отделимости, но должно быть ограниче­ но, чтобы не повышалась вязкость и не возрастал унос.

38

Влияние фторцирконата калия на поверхностные свой­ ства расплавов системы Na20 — В2 03 . С. Б. Якобашвили исследовал влияние добавок фторцирконата калия на плот­ ность, поверхностное натяжение и молярный объем распла­ вов системы Na2 0 • 2 В 3 0 3 — K2 ZrF6 (табл. 5). Кривые'из­ менения плотности и молярного объема расплавов этой системы в зависимости от температуры и содержания фтор­

HiZrfe.lec. У.

цирконата

калия

приведены

на рис.

28. На

изотермах

в/г is плотности и молярного объема

 

наблюдаются

два перегиба: при

 

содержании

3 и « 6

мол.%

 

 

1

іг is

 

-0,0f

 

 

s в to іг

%-0,08У

 

іо іг

 

 

Рис. 29. Изменение поверхностного натяжения (а) и температурного коэффициента поверхностного натяжения (б) расплавов системы Na2 0 .

• 2 В 2 0 3 K2ZrF„ при разных добавках фторцирконата калия.

K2 ZrFe . На основании этого факта можно сделать предполо­ жение о существовании в расплаве химических соединений, • Как следует из зависимостей, приведенных на рис. 29, а, увеличение содержания фторцирконата калия до 6 мол.% вызывает понижение поверхностного натяжения буры во всем диапазоне температур (750—950° С). При добавках более 6 мол.% K2 ZrF„ наблюдается лишь незначительное дальнейшее понижение величины ff. Снижение поверхност­ ного натяжения буры при добавлении фторцирконата калия объясняется обогащением расплава фторцирконатными комплексными анионами ZrF6~" за счет боркислородных

39