Файл: Жунгиету Г.И. Оксиндол и его производные.pdf

„

Соглаоно данным ЯМР опѳктроокошш, 2-аминоиндолы

(4.56)

существуют в виде смеси двух

таутомерных форм 346,523

(ямр

опектр 2-пиперидинилиндола

сразу же после

высвобождения из

со­

ли

показывает наличие

только

индолѳниновой формы (4.58)

.

О д N<

'X

Н

4.58

4.60

4.59

X -S C 2 H 5 < ос2н5 < N<

епп

что устойчивость

индолѳниновой формы

Предполагается °

° ,

(4.58) увеличивается в порядке, совпадавшем о направлением

из­

менения электронодонорной способности заместителей X,

которая

увеличивает вклад резонансной

ф о р ш (4 .6 0 ).

Устойчивые производные 2-аминоиндолениновой формы

(4.61)

получели по олѳдупцей

охемѳ:

Получакщиѳоя в результате реакции

Манниха серусодержащие

аналоги

грамина могут

использоваться в

оинтезе

серусодержащих

аналогов

триптамина

по хорошо известной

схеме синтеза трип-

таминов:

Среди сѳрусодержащих аналогов трипташша

(4 .6 3 ),

получаю-

щихся также и восстановлением

амидов (4 .6 2 ),

имеются ооѳдине-

ния,

проявляющие

седативную и

сосудорасширяющую активность

.

Образование

2-алкилмеркаптоиндолов вместо

производных

изотиоамида при

алкилировании

тиооксиндолов следует,

по-види­

мому,

объяснить

высокой подвижностью атомов водорода У Cg,

что

подтверждается высокой скоростью замещения атомов водорода

из

этого

положения

на

дейтерий

(скорость значительно выше

с

DgQ,

чем с

CLgCOOD),

а

также измерениями pK&. При измерениях

в

50$

других тиооксиндолов она

находится

в

пределах 8,1 -

9 ,8 ,

что

сравнимо с кислотностью

тиофенолов

^

. Поэтому,

по аналогии

с тиофенолами, тиооксиндолы легко

уступают протон даже

весьма

лированы алкилгалогенидами

.

R

4 .6 4

Естественно поэтому, что при использовании таких

алкили­

рующих средств как галоидалкиламины или азиридины, нет

необхо­

В поисках

химических средотв

для защиты от радиации по­

дучен ряд производных 2 - (Маминоэтилмѳркапто)индола обработкой

тиооксиндола и

его N-.замещеннык

^-галоидэтиламинами в димѳ-

тилформамиде в

присутствии

поташа. Под действием спиртового рао-

твора хлористого водорода эти соединения гидролизуютоя

в соот­

ветствующие окоиндолы, что, следовательно, позволяет

расомат-

ривать индолильный остаток

в

качѳотве защитной группы для тио-.

лов 529 .

Сообщается

иои , что

З-ацетилтиоокоиндол можно

излучать

взаимодействием

тиоокоиндола

о уксусным ангидридом и

ацетатом

Натрия. По аналогичной схеме

синтезируется и 3-бензоилтиооксин-

Можно полагать, что

иоолѳдования по химии

тиооксиндола,

взявшие такой размах в поолѳдние годы, приведут к

интересным

результатам. По-видимому,

следует ожидать появления и

соеди­

Например, оерный эфир 2-метилмеркапто-6-броминдокоила

является

биологическим предшественником пурпура у некоторых

моллюсков

, а аманитины, сильные ЯДЫ ИЗ

Amanita

phalloides,

имеют

строение циклических октапептидов,

в которых одно звено

пред-

сбавляет собой оотаток 2-мѳтилмеркапто-6-окоитриптофана

433

.

Ниже приводим отроение о(-аманитина,

который ингибирует

РНК-

полимеразу крысиной печени примерно

на

50%

9,0/1 .

735,

1948;

180,

961,

1949.

2.

A. I. e г n e r,

С a s e, R. H e 1 n г e 1 n e n.J.Am.Chem.

Soc.,

81,

6048,

1959.

Q.

3.

A, H о f f m a n, R. V, e i m. Helv.Chim.Acta,42, 155Г, 1959.

S. M. M i c h a e l s o n ,

Arch.Intern.Fharmacodyn., 152,

121,

1964; C.A., 62, 6991,

1965.

5 . H . M u e l l e r , R .

S c h m i e d e l .

Med.Expermtl., 1 1 ,

149, 1964; C. A., 62, 2148, 1965.

6.

Франц.пат. M 1657, IS63; C.A.,

59, 2777,

1963.

7. Пат. ФРГ 968567,

1958;

C.A., 58,

54,

I266I,

I960.

8. Бельг. пат.

593980, I960;

С.А.,

55,

III5 7 ,

961; Б ел ы .п ат.

647014,

1964;

С.А .,63,

12565

(1965).

9. Пат. США2967785, 1961; С.А ., 56,

3064,

1962.

10.

А.

В а

е у е г,

Ь. К п о р. Ann.,

140, 1,

1866.

11.

А.

В а

е у ѳ г.

Ann,,

140,

295,

1866.

12.

А.

В а

е у е г.

Вег.,

11,

582,

1878.

13.

Ь. H o r n e r .

Ann.,

343,

117

1941.

14.

Ѵ(. С. 3 u m р t е г. Chem.Rev., 3 7 , 4 4 3 , 1 9 4 3 .