Файл: Гинзбург И.П. Пограничный слой смеси газов учеб. пособие.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 29.06.2024
Просмотров: 185
Скачиваний: 0
- |
13 |
- |
Но все не бывает необходимо вводить понятие температуры |
||
д ля неравновесных процессов, |
и в |
этом случае являе тс я важным |
понятие квазистатического процесса.
Будем называть квазистатическим такой бесконечно медленно изменяющийся процесс, который состоит из последовательных рав
новесных состояний. При таком процессе состояние системы пол ностью определяется внешними параметрами и температурой.
В общем случае неравновесной системы вместо температуры,
характеризующей распределение частиц по скоростям поступатель ного движения, приходится вводить понятие локальной средней ки
нетической энергии частицы, являющейся интегральным параметром
О
где n ij и |
Vj |
- масса и скорость частиц |
сорта |
j |
, |
|
|
|
- функция распределения частиц сорта j |
по |
|||
скоростям, |
зависящая от радиуса вектора г |
данной |
точки и от |
|||
времени. |
|
|
|
|
|
|
Существенный недостаток подобного параметра - |
его |
и н те г- |
||||
ральность, |
т .е . |
отсутствие функциональной |
связи |
между |
средней |
кинетической энергией частицы и функцией распределения данных
частиц по |
скоростям. |
|
|
|
В связи с этим различающиеся средние энергии можно сравни |
||
ва ть |
лишь |
при идентичных |
функциях распределения частиц по энер |
ги яы . |
В частном случае, |
когда функция распределения являе тс я |
максвелловской, можно ввести понятие энергетической (кинетичес кой) температуры частиц, характеризующей распределение частиц данного сорта только по скоростям и определяемой из уравнения
- 14 -
г
- максвелловская функция распределения частиц сорта j по ско
ростям.
Итак, кинетическая температура представляет собой пара
метр максвелловского распределения. Это понятие широко исполь зуется для описания газовых систем, находящихся в состоянии
частичного равновесия. Такое неравновесное состояние характер но тем, что отдельные подсистемы газовой системы (например, со вокупность частиц данного сорта) образуют ансамбли, интенсив
ность взаимодействия внутри которых значительно выше, чем меж ду самими ансамблями.
Здесь существенным являе тс я то , что ансамбли могут обла
дать равновесными (максвелловскими) распределениями частиц по энергиям, однако параметры равновесных распределений разных ан-
самолей могут существенно отличаться друг от друга по величине.
Например, такое состояние имеет место в плазме разреженного га за , когда электроны и тяжелые частицы (атомы, ионы) вследствие большой разницы масс могут образовать два ансамбля частиц с максвелловскими распределениями частиц по энергиям и различаю
щимися параметрами. Б этом случае вво дят понятие температуры электронов и тяжелых частиц; последнюю иногда называют теыпера-
турой га о а.
Такие Д..Л части.; молок: .'.яриего гь~а , обладающих вращатель ными к нолесятельнымн стяпекш-и оно..'о».:, целесообразно ввести
- 15 -
попятив вращательной и колебательной температуры. Эти темпера- .
туры являются параметрами соответствующих равновесных (больц-
мановских) распределений |
частиц по |
энергетическим |
вращательным |
|
и колебательным |
уровням |
соответственно. |
|
|
Аналогично |
понятие |
температуры |
распределения, |
которая я в |
ляется параметром больцмановского распределения частиц по энер
гетическим уровням возбужденных электронов. |
|
|
||
Подводя |
и то г, отметим, что для равновесной газовой системы |
|||
все „температуры" равны единой термодинамической |
температуре. |
|||
И наоборот, |
равенство всех |
упомянутых температур |
позволяет |
сде |
лать вывод о |
существовании |
равновесного состояния |
системы. |
Не |
равенство хо тя бы одной из перечисленных температур остальным означает отсутствие равновесия.
Понятие энтропии
Введем понятие энтропии для квазистатичэских процессов.
Для такого процесса, согласно П началу термодинамики, можно за
писать |
|
|
d'Q = Td S , |
|
( 2. 1) |
|
|
|
где d Q - количество тепла, |
получаемого за |
время d t едини |
цей массы жидкости; при этом |
d Q не являе тс я |
полным дифферен |
циалом. С другой стороны, для квазистатических процессов, сог
ласно первому |
закону термодинамики, |
d'Q-dU+pdVt |
и/w , |
|
в более общем |
виде, d'Q=dU+EA-Ldcti |
, где |
второе |
|
|
(i) |
|
|
|
слагаемое являе тс я работой внешних |
сил, приложенных к |
системе. |
||
Для совершенного газа - это работа упругих сил (работа |
сил дав |
|||
ления). |
|
|
|
|
При квазистатическом процессе |
в термически |
однородной оио- |
- 16 -
теме количество полученного ею тепла, всегда имеет интегрирую щий множитель, и среди них есть такой, который зависит от тем пературы системы. Подобная формулировка составляет смысл второ го начала термодинамики. Ножио записать, что
|
|
TdS - |
dU +Z A i d c i i |
|
|
|||
или |
для га зов |
|
d) |
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
TdS = d U + |
pc/V . |
|
|
( 2 . 2 ) |
||
Поскольку |
d Q |
есть тепло, то эта |
величина являе тс я |
положи |
||||
тельным числом |
(или |
равна нуда ), следовательно, энтропия |
сис |
|||||
темы с возрастанием тепла будет увеличиваться. |
|
|
||||||
• Вообще, понятие |
энтропии приходится обобщать и на |
случай |
||||||
неравновесного |
состояния системы, при котором энтропия |
будет |
||||||
я в л ять с я |
функцией не |
только шеыних, но и внутренних параметров |
||||||
системы, характеризующих это неравновесное состояние. |
|
|
||||||
|
При обобщении понятия |
энтропии |
будем различать два |
случая: |
||||
I ) |
когда |
состояние системы |
таково, |
что она имеет одну |
и |
ту же |
температуру, и 2) когда различные ее части имеют различную тем пературу.
В первом случае обобщение понятия энтропии производится
следующим образом. Вводятся понятия внутренних параметров сис
темы |
4 * к |
< характеризующих внутренние силы. Тогда энт |
ропии |
определяют |
то к : |
TdS = dU+ZAi dai - Z x kct£.k , |
(г.з) |
|||||
|
|
(ч |
(к) |
|
|
|
где -V |
- некоторые |
функции |
внутренней |
анергии и внутренних |
||
Параметров, |
т . е . |
- f |
j 17- , |
) |
. |
L okho иначе сказать, |
|
|
|
С |
|
|
|
чхо л к " иили |
~ us^vpfcunue параметры, хар акири - |
|
|
|
- |
I? - |
|
эующие |
неравновесность |
системы. |
|
|
|
Во |
втором случае |
обоОщают |
понятие энтропии та к: |
||
|
dU„+fc-Ait-da,. |
|
|
||
dS = I |
|
h , |
|
||
71 |
> |
( 2 Л ) |
|||
|
h |
|
|
||
где h |
- число |
ансамблей с независимой |
температурой. |
Энтропия смеси газов
Рассмотрим конкретную оистему - смеоь га зо в . Определим энтропию i -го компонента смеси газов
dSL r |
d U i+ p id V i |
( 2 .5 ) |
|
|
Ti |
тогда энтропия всей смеси находится по соотношению
S = £ C LS i . |
( 2. 6) |
( 1)
Если считать компоненты смеси газами идеальными в термодинами ческом смысле, то можно записать
или |
|
|
|
где R - |
универсальная |
газовая постоянная. |
|
Внутреннюю энергию |
и удельное теплосодержание |
(- -й |
|
компоненты |
определим как |
|
|
|
fi. |
|
|
Ц - Ц 0 < - / с ч с / т , |
U . 7 ) |
т# П
hLГ UL0+fCfil d r= -h L +JC p icir --лГ+Л , ( 2 . 8 )
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
18 - |
|
|
|
|
где |
ULQE-h i |
- энтальпия |
образования |
I -й |
компоненты смеси; |
||||||||||
Срi и СУ 1 |
- |
удельные |
теплоемкости |
L -и |
компоненты при |
||||||||||
постоянном давлении и объеме, |
соответственно. |
С вязь между ними |
|||||||||||||
дается |
известным |
соотношением Майера: |
Ср -С . г |
— |
|
||||||||||
|
Энтропия |
L -го |
|
компонента |
r |
Vt |
М' ' |
|
|||||||
|
|
|
|
L |
|
||||||||||
|
|
S- - J dUj +• |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
откуда |
с учетом ( 2 .7 ) |
|
и ( 2 .8 ) следует, что |
|
|
|
|||||||||
|
5. |
_ J LCytQfr| J |
|
pLc/Vi |
^ |
-JCp iC /Г |
r ^Vidpi |
_ |
|||||||
|
т. |
* |
|
7 |
|
V£o |
|
|
|
|
0 |
7 |
^ |
(2 .9 ) |
|
|
f tpjdT |
pj |
|
Pi_ ^ |
|
|
|
|
|
|
|
||||
J |
|
T |
|
R l |
|
Pio |
|
S 'L0 |
’ |
|
|
|
|
|
|
где |
5 Lo |
и |
P c |
- |
значения |
энтропии и давления |
при |
абсолгат- |
|||||||
ном нуле |
(T-O). |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
Если в соответствии с теоремой Нерста положить S^ -0 |
||||||||||||||
при |
1-0 |
, |
то |
парциальная энтропия |
|
|
|
|
|||||||
|
„ |
r'CpidT |
от |
Pi |
|
|
|
|
|
, |
|||||
|
s d — — |
|
R l n P~ ' |
|
|
|
|
( 2 Л 0 ) |
|||||||
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Полезными функциями в дальнейшем оказываются следующие |
||||||||||||||
соотношения: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
свободная |
энергия |
|
I |
-й |
компоненты |
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
n * V i - n S i ' |
|
|
|
|
|||||
и термодинамический потенциал |
|
L -й компоненты |
|
|
< h -F i + р Л = V r n s s p - X --S1 - 7; Si
Соответствующие суммарные характеристики смеси определяются
та к: f --z c l fl , .
N (!■)