Файл: Гальперин А.Е. Производство присадок к моторным и трансмиссионным маслам.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 08.07.2024
Просмотров: 160
Скачиваний: 1
он |
он |
|
|
LyCOO—Ca—ООСѵ |
1 |
---- » Г |
I |
1 1 + 2NaCl |
4 |
xR |
|
Присадку MACK— многозольный алкилсалнцнлат кальция — получают, действуя на алкилсалнцнлат каль ция дополнительным количеством гидроокиси кальция и двуокисью углерода:
ОН |
ОН |
|
I . C O O —Ca—OOC^ і |
|
|
[Y |
1 j + Са(ОН)2 + C02 |
-----> |
4 xR |
RX^ |
|
OH |
OH |
|
-f CaC03 -f H20
Она представляет собой коллоидную систему, состоящую из алкилсалнцилата, гидроокиси и карбоната кальция.
Синтез присадки МНИ ИП-22 разработан в МИНХ и ГП им. Губкина под руководством В. И. Исагулянца. В первых двух стадиях эту присадку синтезируют так же, как присадку ЦИАТГІМ-339. В третьей стадии по лученный бис-(алкилфенол)-дисульфид обрабатывают пятисернистым фосфором с получением эфира дитиофосфорной кислоты:
ОН ОН
2 n _ s_ s _ n |
+ Р А ' |
|
|
I |
СЛН2„ +1 |
|
|
С„Н2П+1 |
|
||
о - |
|
|
|
I |
H s/ |
) |
+ H2s |
Ч / |
s— s— |
||
I |
|
^^/1Г12Л+1 |
|
СлҢгл+ltl |
|
||
В последней, четвертой стадии это соединение омыля-
32
ют гидроокисью бария или кальция и получают соответ ственно присадки МНИ ИП-226 или МНИ ИП-22к, пред ставляющие собой бариевые или кальциевые соли эфира дитиофосфорной кислоты:
-О
|
I |
,S |
+ Ме(ОН)2 |
|
|
|
Р / |
-------- > |
|
||
|
I |
\S H |
_2Н2° |
|
|
|
—о |
|
|
|
|
слн.•2Л+1" |
О |
|
о— |
|
с„н.2Л+1 |
|
|
Ч р |
|
|
|
|
Я— Мр — Ѵ |
I |
|
|
|
СлНігИІ |
fl О |
|
О |
уУ |
CnH2n+i |
Синтез присадки ВНИИ НП-360. Присадка ВНИИ НП-360 получается смешением двух компонентов, син тезируемых раздельно на основе алкилфенола, получае мого для синтеза присадок ЦИАТИМ-339 и МНИ ИП-22.
Первой стадией синтеза присадки ВНИИ НП-360 яв ляется алкилирование фенола в присутствии бензолсульфокислоты или КУ-2 олефинами, содержащими 8—12 атомов углерода. Вторую и третью стадии проводят од новременно. Полученный в первой стадии алкилфенол делят на две части, не равные в весовом соотношении (2,5:1). Большую часть полученного в первой стадии алкилфенола омыляют стехиометрическим количеством гидроокиси бария с получением алкилфенолята бария:
|
ОН |
О— Ва-—0 |
|
|
1 |
1 |
1 |
|
1 |
|
! |
Q |
+ Ва(ОН)2 - |
0 |
+ 2н*° |
|
- |
0 |
1 |
|
|
|
|
|
ОгН2ц+і |
СлВ2п+і |
С/іНгл+і |
Алкилфенолят бария известен под названием компонен та ВНИИ НП-350 и обладает моющими свойствами.
3—2426 |
33 |
Меньшую часть полученного ранее алкилфенола под вергают взаимодействию с пятисернистым фосфором:
ОН |
0 |
-----------р--------- |
о |
|
1 / \ |
I |
|
|
'Ь P2S5 |
|
+ HjS |
С„н2П+1 |
с„н2ГІ+1 |
С „ н2/1+1 |
|
Врезультате этого взаимодействия, проходящего в третьей стадии синтеза присадки ВНИИ НП-360, полу чается диалкилфенилдитиофосфорная кислота (компо нент ВНИИ НП-353), обладающая противокоррозионны ми и антиокислительными свойствами.
Вчетвертой стадии процесса компонент ВНИИ
НП-353 обрабатывают окисью цинка:
|
О-------Р ----- -о |
|
|
||
|
1 |
|
1 |
+ ZnO |
|
О 5 SHi0 |
|
|
|||
|
-ню |
|
|||
|
|
|
|
------- »- |
|
|
1 |
|
I |
|
|
|
1 |
С„н. |
|
|
|
|
СлН2/І+і |
|
|
||
QiBjn |
|
|
|
о— |
-с„н21 |
|
/S |
|
S. |
I |
|
|
p < f |
|
у > р |
|
|
|
S—Zn—S' |
|
|
||
C-nHjn+j |
О |
|
|
о ^ ^ |
C„H=,m |
В результате |
получают |
|
диалкилфенилдитиофосфат |
||
цинка — компонент ВНИИ НП-354 с противокоррозион ными и антиокислительными свойствами.
На последнем этапе синтеза присадки ВНИИ НП-360 компоненты ВНИИ НП-350 и ВНИИ НП-354 смешивают в соотношении 5 : 2.
Синтез присадки ЭФО. Присадка ЭФО представляет собой противоизносную и антиокислительную фосфорсо держащую присадку к трансмиссионным маслам. При сутствие цинка и бария улучшает антиокислительные свойства. Получение ее слагается из следующих стадий.
Г. Взаимодействие экстракта фенольной очистки оста точных масел, содержащего ароматические углеводоро-
34
ды (АгН) среднего молекулярного веса 500—600, и пя тисернистого фосфора. Мольное соотношение экстракта и пятисернистого фосфора 2,5:1. Реакция может идти по двум наиболее вероятным направлениям:
и
Полученные соединения нерастворимы в маслах. Не прерывное выделение в процессе сероводорода показыва ет, что реакции (1) и (2) протекают одновременно.
2. На второй стадии нерастворимые в масле соедине ния, так называемые фосфоросерненные экстракты, обра батывают изобутиловым спиртом (эта реакция называ ется алкоголизом):
Ar. |
,SH HS4 |
/Ar |
|
|
|
|
/>Р<\ |
/ |
Р<С |
+ |
2«зо-С4Н9ОН ----->- |
||
5 |
\ / |
|
s |
|
|
|
|
S |
|
|
|
|
|
|
|
Ar. /SH |
|
(3) |
||
|
> |
2 |
>Р < |
|
+ H„S |
|
|
|
|
x OC4Hu-изо |
|
||
|
|
|
h i |
' |
|
|
|
|
|
|
|
Ar. |
/SH |
|
|
|
|
|
2 > p< |
|
|
|
|
|
|
S' |
х ОС4Нв-изо |
|
|
|
|
|
|
in |
Полученные |
кислые |
эфиры |
III хорошо растворимы |
|||
в маслах парафино-нафтенового основания и значитель но менее вязки, чем фосфоросерненные экстракты, кото рые. при комнатной температуре застывают в твердую массу, а при 100°С представляют собой очень вязкие малоподвижные жидкости. При алкоголизе происходит значительное выделение сероводорода. Соединение III сначала обрабатывают избытком окиси цинка (1 моль на
3* |
35 |
2 моль кислого эфира) с получением в результате цин ковой соли:
Ar. -SH |
+2пО |
Ar -S -Zn- |
/Ar |
2 > р< |
----->- |
> < |
>p<S |
n OC4H9-M30 |
—н2о |
||
|
|
ÖCjHг и зо |
jHg-MO |
|
|
IV |
|
|
|
|
Затем цинковую соль IV обрабатывают гидроокисью бария, что позволяет ввести еще 1 моль бария на 2 моль кислого эфира. Действующее соединение присадки ЭФО имеет формулу:
S—
Zn-BaO
ОС4Н0-«зо
V
При взаимодействии экстракта фенольной очистки с пятисернистым фосфором помимо соединений I и II об разуется относительно небольшое количество-полимер ных соединений типа
Аг |
Аг " |
|
I |
I |
—н |
H S - -Р—S—Р— |
||
I! |
II |
п |
S |
S |
|
VI
не растворимых в маслах даже после обработки изобутиловым спиртом. Нерастворимы в маслах и соли поли мерных соединений. Все они подлежат удалению из го товой присадки.
Синтез присадки ДФ-11. Присадка ДФ-1І представ ляет собой диалкилдитиофосфаты цинка, получаемые действием пятисернистого фосфора на смесь двух спир тов — относительно высокомолекулярного и низкомоле кулярного. Диалкилдитиофосфаты цинка обладают мно гофункциональными (антиокислительными, противокор розионными, противоизносными) свойствами. Присадки ДФ-11 оказывают также слабое деэмульгирующее и мо ющее действие на базовые масла из сернистых нефтей. Получение присадок ДФ-11 проходит в две основные ста дии: взаимодействие пятисериистого фосфора со спир тами
R04 |
/SH |
P2S6 + 4ROH -----►2 > Р < + H,S |
|
RCK |
XS |
■36
