Файл: Бучило Э. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 08.07.2024

Просмотров: 120

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

тодов очистки сточных вод в гальванических отделениях существуют три группы сточных вод, условно обозначен­ ных как цианистые, хромовые и различные. Значительно реже встречается деление сточных вод лишь на две груп­ пы: цианистые и хромовые. В больших современных гальванических отделениях имеется большое количество групп сточных вод, например когда применяют регене­ рацию отдельных видов гальванических растворов или получают из сточных вод определенные химические сое­ динения. Однако в любом случае сточные цианистые во­ ды нельзя сливать вместе с кислыми сточными водами.

Количественное соотношение между отдельными группами сточных вод может значительно изменяться, так как оно зависит от применяемой технологии и про­ изводственного профиля данного гальванического отде­ ления.

Исходя из анализа производительности, гальваничес­ кие отделения можно разделить на три группы: 1) круп­ ные (8%); 2) средние (60%); 3) мелкие (32%).

Доля отдельных групп сточных вод гальванических отделений в общем объеме сточных вод гальванических отделений оценивается следующим образом: 28%— кру­ пные гальванические отделения, имеющие объем слива­

емых сточных вод выше

5,5-10-3 м3/с; 63% — средние

гальванические отделения,

имеющие объем сливаемых

сточных вод в пределах 1,5-10—а—5,5-10^3 м3/с; 19%—

мелкие Гальванические отделения, имеющие объем сли­ ваемых сточных вод меньше 1,5-10~3 м3/с.

Более подробные данные о структуре этих сточных вод приведены в табл. 3.

2. ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ СТОЧНЫХ ВОД

Вид и концентрация загрязнений в сточных водах гальванических отделений изменяются в широком диапа­ зоне в зависимости от характера производства и приме­ няемых технологических операций. Структура загрязне­ ний смешанных сточных вод значительно отличается от структуры первичных сточных вод, несмотря на то, что после смешивания образуется один вид сточных вод.

Основными составляющими загрязнений сточных вод, несмотря на их разнообразие, являются неорганические соединения высокой токсичности, вызываемой прежде всего ионами тяжелых металлов и цианистыми соедине­ ниями.

24

Таблица 3

Примерная структура сточных вод гальванических отделений

Гальваническое

отделение

Объем сливаемых сточных вод,

м3/с

 

 

Доля в об­ щем объе­

ме сточных

ВОД, %

Крупное ..........................

С р е д н е е ..........................

М е л к о е ..........................

Крупное ..........................

С р е д н е е ..........................

М е л к о е ..........................

/

Цианистые воды

 

> 1 ,4 -ІО“3

7

0,5 • ІО“3—1,4-ІІ0~3

13

<о;5- іо -3

6

Хромовые воды

 

> 0 ,8 -ІО-3

4

0.3-10-3—0,8-Ю -3

9

< 0 ,3 -ІО-3

4

Разные воды

К р у п н о е ..........................

>3,3- ю -3

17

С р е д н е е ..........................

0,7-ІО“3—3,3-Ю-3

31

М е л к о е ..........................

<0,7 -ІО“3

9

Концентрированные сточные воды

Под концентрированными сточными водами обычно подразумевают отработанные технологические растворы ванн или промывные воды отдельной технологической операции.

Некоторые технологические растворы заменяют на свежие через несколько дней, в то время как другие сменяют через два месяца. Наиболее редко меняют тех­ нологические растворы ванн, служащие для электрохи­ мического нанесения металлических покрытий, так как время их эксплуатации увеличивают путем очистки ра­ створов.

Состав технологических растворов, наиболее часто применяемых в гальванотехнических процессах, приве­ ден в табл. 4.

Химический состав использованных растворов, напра­ вляемых в сточные желоба, отличается от химического состава нормальных растворов присутствием различных примесей и меньшей концентрацией основных составля­ ющих.

. 25


 

 

 

 

Таблица 4

Состав технологических растворов гальванических ванн

Технологический раствор

Составляющие

Средняя кон-

 

центрация, г/л Сточные воды

Для химического

обез­

NaOH

10—100

Основные

жиривания

 

XtioCO'j

10—60

 

 

Na3P04

10—50

 

 

 

Na2Si03

3—5

 

Для электролитического

NaoH

8—20

 

обезжиривания

 

Na2Co3

15—60

Основные

 

 

Na3P04

12—50

 

 

Na2HP04

70

 

 

 

Na2Si03

3—5

 

 

 

NaAlSl3Og

2

 

Для химического

трав­

H2S04

100—250

Кислые

ления стали

 

HCl

200—300

 

 

H3P04

150—250

 

Для электрохимического

H2S04

5—500

Кислые

травления

 

HCl

5—30

 

 

NaCl

20—50

 

 

 

MgS04

50—60

 

 

 

F e d ,

100—150

 

Для электронюл'И'роіва-

Н3Р 04

1000—1300

Хромовые

ния

 

H2S04

100—700

 

 

CrOs

20—120

 

Для цинкования

 

ZnO

7—57

 

 

 

Zn(CN)2

11—82

Цианистые

 

 

NaCN

12—143

 

 

NaOH

15—140

 

 

 

Na2S

0,5—5,0

 

Для хромирования

 

Cr03

200—400

Хромовые

 

 

H2S04

2—4

 

Для кадмирования

 

CdO

20—30

 

 

 

NaCN

60—120

Цианистые

 

 

Cd(CN)2

45—50

 

 

Na2C03

10

 

 

 

NiS04

0,5—1,5

 

 

 

NaOH

7,5—25

 

26


t l родолжение табл. 4

Технологический раствор

Составляющие

Средняя кон­

раствора

центрация, г/л Сточные воды

Для кислаго омеднения

CuS04

200—250

Кислые

 

 

H2S04

30—75

 

 

Na2F2

1

 

 

 

н 2о 2

1

 

Для

цианистого омед-

CuCN

20—95

 

не-ичя

NaCN

30—110

Цианистые

 

 

HCN

145

 

 

n 2co3

10—80

 

 

 

NaOH

10—20

 

 

 

KOH

10

 

 

 

KCNS

3—6

 

Для никелирования

NiS04

80—300

 

 

 

NiCla

5—45

 

 

 

K2S04

5

Кислые

 

 

NaCl

5—10

 

 

 

NH4C1

25

 

 

 

H 3 B O 3

15—35

 

Для серебрения

AgCN

1—30

 

 

 

KCN

30—70

Цианистые

 

 

CuCN

15

 

 

K2C03

30—50

 

 

 

AgCl

30—35

 

Для

амальгамирования

HgO

5—10

Цианистые

 

 

NaCN

15—50

 

Для хромирования

Na2Cr20 7

200

Хромовые

 

 

H2S04

10—12

 

 

Cr03

100

 

 

 

NaCl

25

 

Часто использованные технологические растворы пе­ ред их сливом подвергают предварительной (частичной) нейтрализации, например регулированием значения pH, а также с помощью выделения труднорастворимых сое­ динений, окисления цианидов и т. п. Это помогает сохра­ нить средние условия очистки сточных вод, предупре­ дить резкое увеличение концентрации соединений, кото-

27


рыё необходимо удалить из сточных вод. Резкое колеба­ ние концентраций загрязнений в очищаемых сточных водах нежелательно, так как процесс очистки происхо­

дит в условиях непрерывного протока сточных вод через камеры реакции.

Использованные технологические растворы сливают в сточные желоба периодически, а промывные воды об­ разуют основную структуру сточных вод гальванических отделений.

С технико-экономической точки зрения необходимо стремиться к минимальному количеству сточных вод, сливаемых из гальванического отделения. Этого можно

достичь, устанавливая в

технологической цепочке

после каждой химической

или электрохимической опе­

рации агрегаты для каскадной промывки с автоматичес­ кой регулировкой подачи воды. С целью рационального использования производственной площади обычно при­ нимают компромиссное решение, позволяющее достичь минимальных эксплуатационных расходов, подсчитыва­ емых вместе для гальванического отделения и станции очистки сточных вод.

Количество образующихся сточных вод (при условии сохранения одинаковой степени промывки заготовок) оп­ ределяется количеством и типом промывочных уст­ ройств.

Если принять расход воды для промывки обрабатыва­ емых заготовок в одной моечной ванне с проточной во­ дой за 100%, то для одной ванны периодического дейст­ вия и одной ванны с проточной водой расход воды сос­ тавит 18%.

Если промывочное устройство состоит из одной моеч­ ной ванны периодического действия и двух ванн с про­ точной водой, расположенных по каскадной схеме, рас­ ход воды составит всего 1,2%.

Наиболее часто после основных операций используют: а) одну моечную ванну с проточной водой; б) одну мо­ ечную ванну периодического действия и одну моечную ванну с проточной водой; в) одну моечную ванну перио­ дического действия и две моечные ванны с проточной во­ дой, установленные по каскадной схеме.

Из приведенных данных следует, что концентрация загрязнений будет наименьшей в сточных водах, слива­ емых из одной моечной ванны, а наибольшей в сточных водах, сливаемых с группы каскадных моечных ванн.

28

Применение моечной ванны периодического действия

позволяет снизить массу загрязнений в сточных водах в среднем на 70—80%.

Следует отметить, что при сохранении однородности производственного процесса масса загрязнений в сточ­ ных водах, отводимых с определенной технологической операции, приблизительно постоянна. Применение лишь отдельных моечных ванн с проточной водой приводит к чрезмерному разбавлению сточных вод и создает ряд трудностей при их очистке.

Смешанные сточные воды

Из гальванических отделений сливают преимущест­ венно три отдельных потока сточных вод, условно назы­ ваемых цианистыми, хромовыми и разными. Значитель­ но реже в полнопрофильных гальванических отделениях встречаются два потока сточных вод — цианистые и хро­ мовые. В этих случаях разные сточные воды отсутству­ ют, так как первичные кислые сточные воды соединяют с хромовыми сточными водами, а щелочные с цианисты­ ми сточными водами. Иногда в некоторых гальваничес­ ких отделениях с очень узким технологическим профи­ лем образуется только один вид сточных вод — разные сточные воды.

В классической схеме трех групп сточных вод, отво­ димых из гальванических отделений, применяют много способов взаимного смешивания первичных сточных вод при условии несоединяемости цианистых сточных вод с кислыми.

Применяя химические способы нейтрализации сточ­ ных вод гальванических отделений стремятся к достиже­ нию очень высоких концентраций цианистых и хромис­ тых соединений в соответствующих категориях сточных вод, ограничивая до минимума их разбавление другими сточными водами.

С первичными цианистыми сточными водами смеши­ вают преимущественно сточные воды после обезжирива­ ния в щелочных ваннах, что увеличивает основность сме­ шанных сточных вод и облегчает протекание реакции окисления цианидов.

В то же время с первичными хромистыми сточными водами обычно смешивают кислые сточные воды после травления, которые, подкисляя реакционную среду,

29


облегчают протекание реакции восстановления Сг6+ до Сг3+.

Разные сточные воды образуются при соединении ме­ жду собой всех остальных сточных вод, не содержащих цианистых и хромистых соединений.

Реакция этих сточных вод зависит от концентрации кислот и щелочей, соединяемых между собой в первич­ ных сточных водах.

Из наблюдений следует, что разные сточные воды на­ иболее часто имеют кислую реакцию.

 

 

 

 

 

Таблица 5

 

 

Примерный состав сточных вод

 

 

 

в гальванических ваннах

 

 

 

 

Концентрация сточных вод, г/л

Показатели загрязнения

цианистых

хромовых

К И СЛЫ Х и

 

 

 

основных

Реакция, pH . . . .

7—9,5

3—6

5—11

Взвесь,

г / л .....................

0,1—0,4

0,05—0,2

0,3—3,5

Сухой

остаток, г/л . .

0,5—1,2

0,30—0,8

0,6—3,0

Хлориды,

г/л . . . .

< 0,05

<0,05

0,1—0,7

Сульфаты,

г/л . . . .

< 0,1

0,05—0,2

0,1—0,8

Тяжелые металлы, г/л .

0,005—0,080

0,005—0,10

0,01—0,2

Цианиды,

г/л . . . .

< 0,1

 

В габл. 5 приведен состав сточных вод гальваничес­ ких отделений, наблюдаемый в типовых гальванических отделениях ПНР. При этом надо иметь в виду, что внед­ рение новой технологии нанесения гальванических пок­ рытий или проведение вспомогательных процессов приво­ дит к очень заметным изменениям в структуре сточных вод. В гальваническом отделении целесообразно внед­ рять многоступенчатую каскадную промывку или полную регенерацию составляющих, содержащихся в гальвани­ ческих ваннах.

В течение последних лет наблюдается увеличение концентрации детергентов в очищаемых сточных водах после обезжиривания. Это затрудняет процесс отделе­ ния масла из сточных вод, а их удаление требует приме­ нения специальных методов.

30