Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 13.07.2024

Просмотров: 125

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

но при температурах 900—1100° С и что для нагрева газа до таких температур можно использовать обычное энерге­ тическое сырье, например, природный газ. На этой основе разработан комбинированный метод санитарной очистки

газа от окислов

азота, суть которого состоит в следующем:

в первой стадии

происходит нагрев газа в реакторе до тем­

пературы 900—1000° С за счет сжигания природного топ­ лива. Здесь происходит разложение основного количества окислов азота и связывание кислорода. Во второй стадии остатки окислов азота полностью восстанавливаются под

? 7 ¥ Т Т

Воздух

СНн Нитрозный

 

'газ

Рис. 12. Схема двухступенчатой экспериментальной установки для изучения процесса термического разложения окислов азота в присут­ ствии газообразных и твердых восстановителей: /, 2, 3, 4, 5—рота­ метры; 6—реактор (1 ступени); 7—реактор (II ступени); 8—штуцер для загрузки кокса; 9—термопары; 10—колбы для анализа; 11—пере­ ключатель; 12—милливольтметр; 13—теплообменник; 14—форсунка.

действием твердого восстановителя — кокса. Метод преду­ сматривает утилизацию тепла, что повышает его техникоэкономические показатели.

Схема и общий вид установки для термического

разло­

жения

окислов азота показаны

на рис. 12. Реактор состоит

из двух зон: в первой

(горизонтальной)

зоне 6 происходит

нагрев

газовой

смеси

путем

сжигания

природного

газа.

Вторая

зона 7

(вертикальная)

заполнена коксом. Реактор

имеет

форсунку

14 для сжигания природного

газа

и шту­

цера для подачи воздуха и нитрозного газа. Установка

обо­

рудована ротаметрами

1 -г- 5 для измерения

расходов

га­

зовых

потоков

и термопарами

9 с прибором

11 и 12 для

измерения температур

в различных точках реактора. В схе­

ме предусмотрен штуцер для загрузки

кокса

8, теплооб­

менник 13 и точки отбора проб газа.на анализ 10.

В результате проведенных исследований установлен оп­ тимальный технологический процесс термического разложе­ ния окислов азота: объемная скорость процесса, расход го­ рючего газа, температура, расход кокса.

Исследования проводились

при следующих условиях:

расход воздуха

— 2,22

м3/нас;

расход природного газа

— 0,082 —»—

расход окислов азота

— 0,04

—»—

расход кокса

— 0,25 кг/кг NO

В таблице 3 приведены результаты исследований по тер­ мическому разложению азота в первой и второй зоне реак­ тора.

Количес-гво газовой ісмеси,

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 3

 

Результаты

исследований по

двухступенчатому

 

термическому

разложению

окислов азота

га'

Содержание

окислов

Степень

разложения, %

О.

азота, об/%

 

>-»

 

 

 

t-

 

 

 

 

 

 

СЗ

 

после

после

после

после

tu

 

О.

на входе

 

 

 

 

II ступ. Общая

с

I ступ.

II ступ.

I ступ.

2,35

1000

2,0

0,300

0,01

85,5

97,0

99,6

2,35

1000

2,1

0,305

0,01

85,5

97,3

99,5

2,35

1000

2,1

0,290

0,02

86,0

93,0

99,2

2,35

1000

2,05

6,295

0,01

85,6

96,7

99,5

2,35

1000

2,1

0,290

0,01

86,2

97,0

99,5

2,35

1000

2,2

0,290

0,01

86,8

97,0

98,5

2,35

1000

2,2

0,250

0,01

88,7

96,0

99,5

2,35

1000

2,18

0,250

0,01

88,5

96,5

99,5


Приведенные данные показывают, что при двухступенчатой схеме очистки степень термического разложения окислов азота достигает 99,5%, а остаточное содержание N0 в га­ зе 0,01%. Это позволяет применить предложенный метод очистки для систем с большим объемом выбрасываемых газов (до 60 тыс. м3/час газа).

 

 

Разложение окислов азота в электрическом

 

 

реакторе в присутствии

твердых

восстано­

 

 

вителей

 

 

 

 

 

В ряде случаев в атмосферу

периодически

выбрасывается

небольшое количество

концентрированных

окислов

азота

(опорожнение емкостей, продувка

аппаратов

и т. д.).

В этих случаях для очистки

газов

экономически

выгодно строить компактные очистные сооружения, не име­ ющие газового и теплорекуперационного хозяйства. Нагрев газа при этом целесообразно осуществлять с помощью джоулева тепла в электрических реакторах. Схема 4-сек- ционного электрического реактора разработанной нами кон­ струкции . показана на рис. 13. Реактор выполнен в виде квадратного металлического кожуха 2, футерованного из­ нутри огнеупорным кирпичом 9. Внутри кожуха установле­ ны 4 цилиндрические секции 8, оканчивающиеся в верхней части бункерами 5, цилиндры соединены с перегородкой 1 и имеют свободный выход в нижнюю часть аппарата. Внут­ ри каждый цилиндр имеет решетку, служащую для удер­ жания кокса. Снаружи на цилиндры намотана электриче­ ская спираль 4, подключаемая к клеммам И. Аппарат снаб­ жен штуцерами для подвода 12 и отвода газа 7, а также для подачи в аппарат кокса 6 и отвода золы 10. Для удоб­ ства монтажа и обслуживания в аппарате предусмотрены лазы 3. Газ через штуцер 12 подается в нижнюю часть ап­ парата, здесь он распределяется по четырем секциям и движется внутри них, проходя слой раскаленного кокса. Нагрев кокса осуществляется через стенку секции. При сгорании кокса образуется зола, которая, просыпавшись че­

рез

решетку, удаляется из аппарата

через нижний

шту­

цер

10.

Очищенный газ отводится

из аппарата"

через

штуцер

7.

 

 

Наши исследования по разложению окислов азота осу­ ществлялись на аппарате, состоящем из одной секции (рис. 14). Окислы азота получали путем испарения жидкой N2O4 в термостате 1, которые затем смешивали до нужного


соотношения с азотом в смеси­

теле

6

и

направляли

в

реак­

тор

4.

Расход

N 0 2 и N 2

конт­

ролировался с

помощью

рота­

метров

5 и

7.

Нитрозный газ

поступал

в

кольцевое

 

прост­

ранство

реактора,

нагревался

до 800—900° С и далее

снизу

поступал

во внутреннюю

труб­

ку, заполненную

раскаленным

коксом.

Нагрев

кокса

произ­

водился

с

помощью

электри­

ческой

спирали

и автотранс­

форматора 2. Анализ газа на входе и на выходе из реактора осуществлялся с помощью эвакуируемых колб 3. Ре­ зультаты исследований изоб­ ражены на рис. 15. Из графи­

ков

 

следует,

что

разложение

5%

окислов

азота

на поверх­

ности

кокса

с заметной

 

ско­

ростью

начинается

при

 

t =

= 600° С

(<х=30%)

и

нара­

стает

с

большой

 

скоростью

до

t = 8 0 0 ° C

( о = 9 5 % ) ,

после

чего

медленно возрастает

до

100%

при t=1000°C. Началь­

ная концентрация окислов

азо­

та

почти

не влияет

 

на степень

разложения. Почти 100%-ное разложение окислов азота на-

Рис. 13. Схема 4-секционного электрического реактора дляразложения окислов азота: /—перегородка; 2—корпус; 3—штуцер; 4—спираль; • 5— бункер; 6—штуцер для загруз­ ки кокса; 7, 12—штуцера для ввода и вывода газа; 8—сек­ ция реактора; 9—футеровка;, 10—штуцер для вывода золы;.

—клеммы.

блюдается для газа, содержа­ щего от 1 до 7% окислов азота, после чего несколько сни­

жается (до 98,8%) при 12% NO. Здесь, по-видимому,, наблюдается физический проскок окислов азота. Полное

разложение 5%-ного нитрозного

газа наблюдается при

объемной скорости газа до 10 000

м33-час, что соответ­

ствует времени контакта 0,28 сек. С ростом объемной ско­

рости время

контакта

снижается,

степень

разложения

снижается

при

14 000 м33-час до

99%. Здесь тоже, по-

видимому,

наблюдается

физический

проскок

газа.


Рис. 14. Схема экспериментальной установки для изучения процесса термического разложения окислов азота в электрическом реакторе: /—термостат; 2—трансформатор; 3—колбы для анализа; 4—реактор; 5, 7—ротаметры; 6—смеситель; 8—баллон с азотом.

На графиках показано влияние температуры, концентрации N0 и объемной скорости газа на степень разложения окислов азота.

Рис. 15. Схема промышленной установки термического разложения окислов азота в производстве щавелевой кислоты; /—форсунка; 2— реактор; 3—газоход; 4—щит управления; 5—взрывная диафрагма;, 6—камера дожигания; 7—штуцер для нитрозного газа; 8—теплообмен­ ник; 9—газодувка; 10—выхлопная труба.

Разложение окислов азота путем перевода их в соединения с низкой температурой разложения

Описанные выше методы термического раз­ ложения окислов азота являются высокотемпературными, протекающими при t = 800—1200° С и выше. Хотя значи­ тельная часть тепла реакции может быть рекуперирована,, снижение темпераиуры процесса может повысить техникоэкономические показатели термических методов разложе­ ния окислов азота.

Нами предложен и изучен метод термического разложе­ ния окислов азота путем перевода их в соединения с низ­ кой температурой разложения. Суть этого метода заклю­ чается в том, что к витрозному газу, содержащему N 0 2 и N0, добавляют газообразный аммиак, количество которого соответствует содержанию в газе окислов азота. При на­ личии водяных паров в газовой фазе протекает реакция избирательного взаимодействия с окислами азота:

2NOa +

2NH4 OH = NHt NOa +

NH4 NOa + H 2 0 + Q

(31)

N 8

0 3 + 2NH1 OH = 2NH

4 N0 2 + H 2 0 + Q

(32)

Образующиеся при • этом аэрозоли нитрита и нитрата аммония имеют температуру разложения в четыре-пять раз ниже, чем окислы азота. Они вместе с газом направляются s камеру дожигания, обогреваемую за счет сжигания хи­ мического топлива или электроэнергии.

Известно, что нитрит аммония полностью и с большой скоростью разлагается на нейтральные продукты при тем­ пературе 70—80° С:

NH 4 NO a —> N 2 + 2 Н , 0 + Q

(33)

Нитрат аммония разлагается при более высокой темпера­ туре (230—240° С):

N H 4 N 0 3 i ^ N 2 + 2H 2 0 + 1 /2 0 2 + Q

(34)

При этих же температурах протекает реакция восстановле­ ния окиси азота аммиаком:

4NH3 + 6NO —> 5N2 + 6 Н 2 0 + Q

(35)

Таким образом, в камере для полного разложения окислов азота, нитритов и нитратов аммония необходимо поддержи­ вать температуру 240—250° С. Как видно из реакций (31) и (32), основная часть окислов азота связывается в нитрит аммония, имеющий более низкую температуру разложения. К тому же взаимодействие окислов азота с аммиаком и разложение нитритов и нитратов аммония сопровождается выделением значительного количества тепла, что снижает расход энергетического сырья на поддержание температу­ ры в реакторе. При определенной концентрации окислов азота в газе процесс может протекать автотермично без подвода тепла извне.

 

Исследования показали, что ввод аммиака в нитрозный

таз

необходимо

осуществлять при температуре 30—40° С,

что

способствует

быстрому протеканию реакций (31) и

(32). При повышенных температурах происходит частичное разложение NO2 на окись азота и кислород. Скорость же взаимодействия аммиака с окисью азота по реакции 35 ниже, чем с двуокисью по реакции (31). Поэтому ввод аммиака в нитрозный газ необходимо осуществлять при •низких температурах, а разложение образующихся нитри­ тов и нитратов аммония — при повышенных. Ниже приве­ дены результаты исследований, показывающие степень раз­ ложения аэрозолей нитрата и нитрита аммония в зависи­ мости от температуры. Исследования проводились при со­ держании 0,4% окислов азота и 0,3% аммиака.