Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 13.07.2024
Просмотров: 125
Скачиваний: 0
но при температурах 900—1100° С и что для нагрева газа до таких температур можно использовать обычное энерге тическое сырье, например, природный газ. На этой основе разработан комбинированный метод санитарной очистки
газа от окислов |
азота, суть которого состоит в следующем: |
в первой стадии |
происходит нагрев газа в реакторе до тем |
пературы 900—1000° С за счет сжигания природного топ лива. Здесь происходит разложение основного количества окислов азота и связывание кислорода. Во второй стадии остатки окислов азота полностью восстанавливаются под
? 7 ¥ Т Т
Воздух |
СНн Нитрозный |
|
'газ |
Рис. 12. Схема двухступенчатой экспериментальной установки для изучения процесса термического разложения окислов азота в присут ствии газообразных и твердых восстановителей: /, 2, 3, 4, 5—рота метры; 6—реактор (1 ступени); 7—реактор (II ступени); 8—штуцер для загрузки кокса; 9—термопары; 10—колбы для анализа; 11—пере ключатель; 12—милливольтметр; 13—теплообменник; 14—форсунка.
действием твердого восстановителя — кокса. Метод преду сматривает утилизацию тепла, что повышает его техникоэкономические показатели.
Схема и общий вид установки для термического |
разло |
|||||||
жения |
окислов азота показаны |
на рис. 12. Реактор состоит |
||||||
из двух зон: в первой |
(горизонтальной) |
зоне 6 происходит |
||||||
нагрев |
газовой |
смеси |
путем |
сжигания |
природного |
газа. |
||
Вторая |
зона 7 |
(вертикальная) |
заполнена коксом. Реактор |
|||||
имеет |
форсунку |
14 для сжигания природного |
газа |
и шту |
||||
цера для подачи воздуха и нитрозного газа. Установка |
обо |
|||||||
рудована ротаметрами |
1 -г- 5 для измерения |
расходов |
га |
|||||
зовых |
потоков |
и термопарами |
9 с прибором |
11 и 12 для |
||||
измерения температур |
в различных точках реактора. В схе |
|||||||
ме предусмотрен штуцер для загрузки |
кокса |
8, теплооб |
менник 13 и точки отбора проб газа.на анализ 10.
В результате проведенных исследований установлен оп тимальный технологический процесс термического разложе ния окислов азота: объемная скорость процесса, расход го рючего газа, температура, расход кокса.
Исследования проводились |
при следующих условиях: |
|
расход воздуха |
— 2,22 |
м3/нас; |
расход природного газа |
— 0,082 —»— |
|
расход окислов азота |
— 0,04 |
—»— |
расход кокса |
— 0,25 кг/кг NO |
В таблице 3 приведены результаты исследований по тер мическому разложению азота в первой и второй зоне реак тора.
Количес-гво газовой ісмеси,
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 3 |
|
Результаты |
исследований по |
двухступенчатому |
|||
|
термическому |
разложению |
окислов азота |
|||
га' |
Содержание |
окислов |
Степень |
разложения, % |
||
О. |
азота, об/% |
|
||||
>-» |
|
|
|
|||
t- |
|
|
|
|
|
|
СЗ |
|
после |
после |
после |
после |
|
tu |
|
|||||
О. |
на входе |
|
|
|
|
II ступ. Общая |
с |
I ступ. |
II ступ. |
I ступ. |
2,35 |
1000 |
2,0 |
0,300 |
0,01 |
85,5 |
97,0 |
99,6 |
2,35 |
1000 |
2,1 |
0,305 |
0,01 |
85,5 |
97,3 |
99,5 |
2,35 |
1000 |
2,1 |
0,290 |
0,02 |
86,0 |
93,0 |
99,2 |
2,35 |
1000 |
2,05 |
6,295 |
0,01 |
85,6 |
96,7 |
99,5 |
2,35 |
1000 |
2,1 |
0,290 |
0,01 |
86,2 |
97,0 |
99,5 |
2,35 |
1000 |
2,2 |
0,290 |
0,01 |
86,8 |
97,0 |
98,5 |
2,35 |
1000 |
2,2 |
0,250 |
0,01 |
88,7 |
96,0 |
99,5 |
2,35 |
1000 |
2,18 |
0,250 |
0,01 |
88,5 |
96,5 |
99,5 |
Приведенные данные показывают, что при двухступенчатой схеме очистки степень термического разложения окислов азота достигает 99,5%, а остаточное содержание N0 в га зе — 0,01%. Это позволяет применить предложенный метод очистки для систем с большим объемом выбрасываемых газов (до 60 тыс. м3/час газа).
|
|
Разложение окислов азота в электрическом |
|||
|
|
реакторе в присутствии |
твердых |
восстано |
|
|
|
вителей |
|
|
|
|
|
В ряде случаев в атмосферу |
периодически |
||
выбрасывается |
небольшое количество |
концентрированных |
|||
окислов |
азота |
(опорожнение емкостей, продувка |
аппаратов |
||
и т. д.). |
В этих случаях для очистки |
газов |
экономически |
выгодно строить компактные очистные сооружения, не име ющие газового и теплорекуперационного хозяйства. Нагрев газа при этом целесообразно осуществлять с помощью джоулева тепла в электрических реакторах. Схема 4-сек- ционного электрического реактора разработанной нами кон струкции . показана на рис. 13. Реактор выполнен в виде квадратного металлического кожуха 2, футерованного из нутри огнеупорным кирпичом 9. Внутри кожуха установле ны 4 цилиндрические секции 8, оканчивающиеся в верхней части бункерами 5, цилиндры соединены с перегородкой 1 и имеют свободный выход в нижнюю часть аппарата. Внут ри каждый цилиндр имеет решетку, служащую для удер жания кокса. Снаружи на цилиндры намотана электриче ская спираль 4, подключаемая к клеммам И. Аппарат снаб жен штуцерами для подвода 12 и отвода газа 7, а также для подачи в аппарат кокса 6 и отвода золы 10. Для удоб ства монтажа и обслуживания в аппарате предусмотрены лазы 3. Газ через штуцер 12 подается в нижнюю часть ап парата, здесь он распределяется по четырем секциям и движется внутри них, проходя слой раскаленного кокса. Нагрев кокса осуществляется через стенку секции. При сгорании кокса образуется зола, которая, просыпавшись че
рез |
решетку, удаляется из аппарата |
через нижний |
шту |
|
цер |
10. |
Очищенный газ отводится |
из аппарата" |
через |
штуцер |
7. |
|
|
Наши исследования по разложению окислов азота осу ществлялись на аппарате, состоящем из одной секции (рис. 14). Окислы азота получали путем испарения жидкой N2O4 в термостате 1, которые затем смешивали до нужного
соотношения с азотом в смеси
теле |
6 |
и |
направляли |
в |
реак |
|||
тор |
4. |
Расход |
N 0 2 и N 2 |
конт |
||||
ролировался с |
помощью |
рота |
||||||
метров |
5 и |
7. |
Нитрозный газ |
|||||
поступал |
в |
кольцевое |
|
прост |
||||
ранство |
реактора, |
нагревался |
||||||
до 800—900° С и далее |
снизу |
|||||||
поступал |
во внутреннюю |
труб |
||||||
ку, заполненную |
раскаленным |
|||||||
коксом. |
Нагрев |
кокса |
произ |
|||||
водился |
с |
помощью |
электри |
|||||
ческой |
спирали |
и автотранс |
форматора 2. Анализ газа на входе и на выходе из реактора осуществлялся с помощью эвакуируемых колб 3. Ре зультаты исследований изоб ражены на рис. 15. Из графи
ков |
|
следует, |
что |
разложение |
||||
5% |
окислов |
азота |
на поверх |
|||||
ности |
кокса |
с заметной |
|
ско |
||||
ростью |
начинается |
при |
|
t = |
||||
= 600° С |
(<х=30%) |
и |
нара |
|||||
стает |
с |
большой |
|
скоростью |
||||
до |
t = 8 0 0 ° C |
( о = 9 5 % ) , |
после |
|||||
чего |
медленно возрастает |
до |
||||||
100% |
при t=1000°C. Началь |
|||||||
ная концентрация окислов |
азо |
|||||||
та |
почти |
не влияет |
|
на степень |
разложения. Почти 100%-ное разложение окислов азота на-
Рис. 13. Схема 4-секционного электрического реактора дляразложения окислов азота: /—перегородка; 2—корпус; 3—штуцер; 4—спираль; • 5— бункер; 6—штуцер для загруз ки кокса; 7, 12—штуцера для ввода и вывода газа; 8—сек ция реактора; 9—футеровка;, 10—штуцер для вывода золы;.
—клеммы.
блюдается для газа, содержа щего от 1 до 7% окислов азота, после чего несколько сни
жается (до 98,8%) при 12% NO. Здесь, по-видимому,, наблюдается физический проскок окислов азота. Полное
разложение 5%-ного нитрозного |
газа наблюдается при |
объемной скорости газа до 10 000 |
м3/м3-час, что соответ |
ствует времени контакта 0,28 сек. С ростом объемной ско
рости время |
контакта |
снижается, |
степень |
разложения |
|
снижается |
при |
14 000 м3/м3-час до |
99%. Здесь тоже, по- |
||
видимому, |
наблюдается |
физический |
проскок |
газа. |
Рис. 14. Схема экспериментальной установки для изучения процесса термического разложения окислов азота в электрическом реакторе: /—термостат; 2—трансформатор; 3—колбы для анализа; 4—реактор; 5, 7—ротаметры; 6—смеситель; 8—баллон с азотом.
На графиках показано влияние температуры, концентрации N0 и объемной скорости газа на степень разложения окислов азота.
Рис. 15. Схема промышленной установки термического разложения окислов азота в производстве щавелевой кислоты; /—форсунка; 2— реактор; 3—газоход; 4—щит управления; 5—взрывная диафрагма;, 6—камера дожигания; 7—штуцер для нитрозного газа; 8—теплообмен ник; 9—газодувка; 10—выхлопная труба.
Разложение окислов азота путем перевода их в соединения с низкой температурой разложения
Описанные выше методы термического раз ложения окислов азота являются высокотемпературными, протекающими при t = 800—1200° С и выше. Хотя значи тельная часть тепла реакции может быть рекуперирована,, снижение темпераиуры процесса может повысить техникоэкономические показатели термических методов разложе ния окислов азота.
Нами предложен и изучен метод термического разложе ния окислов азота путем перевода их в соединения с низ кой температурой разложения. Суть этого метода заклю чается в том, что к витрозному газу, содержащему N 0 2 и N0, добавляют газообразный аммиак, количество которого соответствует содержанию в газе окислов азота. При на личии водяных паров в газовой фазе протекает реакция избирательного взаимодействия с окислами азота:
2NOa + |
2NH4 OH = NHt NOa + |
NH4 NOa + H 2 0 + Q |
(31) |
N 8 |
0 3 + 2NH1 OH = 2NH |
4 N0 2 + H 2 0 + Q |
(32) |
Образующиеся при • этом аэрозоли нитрита и нитрата аммония имеют температуру разложения в четыре-пять раз ниже, чем окислы азота. Они вместе с газом направляются s камеру дожигания, обогреваемую за счет сжигания хи мического топлива или электроэнергии.
Известно, что нитрит аммония полностью и с большой скоростью разлагается на нейтральные продукты при тем пературе 70—80° С:
NH 4 NO a —> N 2 + 2 Н , 0 + Q |
(33) |
Нитрат аммония разлагается при более высокой темпера туре (230—240° С):
N H 4 N 0 3 i ^ N 2 + 2H 2 0 + 1 /2 0 2 + Q |
(34) |
При этих же температурах протекает реакция восстановле ния окиси азота аммиаком:
4NH3 + 6NO —> 5N2 + 6 Н 2 0 + Q |
(35) |
Таким образом, в камере для полного разложения окислов азота, нитритов и нитратов аммония необходимо поддержи вать температуру 240—250° С. Как видно из реакций (31) и (32), основная часть окислов азота связывается в нитрит аммония, имеющий более низкую температуру разложения. К тому же взаимодействие окислов азота с аммиаком и разложение нитритов и нитратов аммония сопровождается выделением значительного количества тепла, что снижает расход энергетического сырья на поддержание температу ры в реакторе. При определенной концентрации окислов азота в газе процесс может протекать автотермично без подвода тепла извне.
|
Исследования показали, что ввод аммиака в нитрозный |
|
таз |
необходимо |
осуществлять при температуре 30—40° С, |
что |
способствует |
быстрому протеканию реакций (31) и |
(32). При повышенных температурах происходит частичное разложение NO2 на окись азота и кислород. Скорость же взаимодействия аммиака с окисью азота по реакции 35 ниже, чем с двуокисью по реакции (31). Поэтому ввод аммиака в нитрозный газ необходимо осуществлять при •низких температурах, а разложение образующихся нитри тов и нитратов аммония — при повышенных. Ниже приве дены результаты исследований, показывающие степень раз ложения аэрозолей нитрата и нитрита аммония в зависи мости от температуры. Исследования проводились при со держании 0,4% окислов азота и 0,3% аммиака.