Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 13.07.2024

Просмотров: 127

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

рудована комплексом контрольно-измерительных приборов для контроля материальных и тепловых потоков. Она со­ держит все основные узлы и детали, необходимые для дли­ тельной эксплуатации в заводских условиях, и в этом от­ ношении является прототипом промышленного газоочист­

ного сооружения.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Целью

исследования

на пилотной

установке

являлось

исследование

надежности метода термического

разложения

окислов азота и выявление оптимального

технологического

режима при длительной и непрерывной

эксплуатации

уста­

новки

на

промышленном газе. Одновременно

ставилась

задача

отработать конструкцию

реактора

и его отдельных

узлов и деталей.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Испытания пилотной установки производились в летний

период

непрерывно в течение

16 суток. Отбор газа на ана­

лиз осуществлялся каждый час.

 

 

 

 

 

 

 

Полученные данные показывают, что процесс термиче­

ского разложения окислов азота в присутствии

газа-вос­

становителя

'начинается

при температуре

700° С, а

ско­

рость

его

возрастает

по мере

увеличения

 

температуры

вплоть

до

1000—1200° С. На

основании

проведенных ис­

следований

было установлено, что средняя степень очистки

газа после

первой ступени для серии опытов

при 1000° С

составляет

94%, а остаточное

содержание

окислов

азота

в отходящих газах не превышает 0,08—0,1%.

 

 

 

Скорость разложения окислов азота в присутствии га­

зообразного

восстановителя

(первая ступень

реактора) и

достигаемая

при этом степень очистки

газа,

в

зависимости

от температуры, с достаточной для практических расчетов

точностью

(ошибка

± 7%) может

 

быть определена по вы­

веденным

нами эмпирическим

уравнениям:

 

G == 0,2805 + 0,66-10-4

 

(42)

 

L=38,75

+0,55т,

 

 

 

(43)

где G скорость разложения окислов

азота,

 

кг-моль/м3-

час;

 

 

 

 

 

L — степень разложения

окислов

азота, %;

t —температура, ° С.

 

 

 

 

 

Объем I ступени реактора определяется из уравнения:

 

V — К

V " - r - '

C N 0

 

« з

'

 

 

v i

1 4

G-22,4

м

 

 

где V,и. г. количество нитрозного газа, мй1час; концентрация NO в газе, доли ед.; коэффициент, равный 1,1—1,2.


Количество природного газа или другого газа-восстанови­ теля, добавляемого к нитрозному газу, можно определить, пользуясь уравнением теплового баланса:

(V,, г_ + V„) • C o m x . t 3 - ( V B . r .. C H .r +

V u

• C B )

. dNO

V„.R . = K ,

 

 

 

 

 

м3/час,

(45)

где V,,.,-., V B , V N O — объем нитрозного газа,

воздуха

и оки­

си азота, входящих

в реактор,

м3/час;

Comx, Сн.г., Св

— теплоемкости

отходящих

газов,

нит-

 

розных газов и воздуха,

ккал/м3;

 

ti и t2

— температура

газов на входе

и на вы­

 

ходе, ° С;

 

 

 

 

d,\o— тепловой эффект реакции

разложения

 

N0,

ккал/м3;

 

 

 

 

g — теплотворная

способность

газа,

 

 

ккал/м3;

 

 

 

 

K i — коэффициент,

учитывающий

потери

 

тепла

в окружающую среду,

Ki =

=1,1-5- 1,2.

После первой ступени

разложения газ поступает во вто­

рую

ступень, заполненную коксом. Высота

слоя кокса

300

мм. Температура в

зоне реакции близка

к 1000° С.

Суммарная степень очистки после второй ступени состави­ ла 99,4%, а остаточное содержание окислов азота в отхо­

дящих газах не более 0,01—0,012%.

 

 

 

 

Количество кокса для разовой загрузки во вторую сту­

пень определяется из расчета, что фиктивное

время сопри­

косновения нитрозного

газа

с

коксом

должно составлять

1,2-*- 1,5 сек:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

V K 0 K C

= Vr -x

м\

 

 

(46)

где

V r — объем

газов,

проходящих

через

вторую

сту­

 

пень,

м3/сек;

 

 

 

 

 

 

 

 

т — время контакта

с коксом, сек.

 

 

 

Объем второй ступени реактора будет:

 

 

 

 

 

V» =

^

Ко

м\

 

-

(47)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

где

Кг — коэффициент

заполнения второй

ступени

реак­

 

тора (К2 = 0,7).

 

 

 

 

 

 

Расход кокса определяется из уравнения:

 

 

 

GKOKC^O.25- К 3

Г V r

- C N 0 . M N 0 ( 1 - а ) кг/яас,

(48)

 

 

 

 

 

100-22,4

 

 

 

 


где CNO — концентрация окиси азота в газовой смеси при входе в реактор, % об;

MNO — молекулярный вес окиси азота;

Кз — коэффициент, учитывающий расход кокса на реакцию с остаточным кислородом (Кг =

=1,0-5-1,3);

Ь.— степень разложения окиси азота в первой сту­ пени реактора, доли ед.

Полученные результаты были положены в основу проекти­ рования промышленной установки по разложению окислов азота в цехе щавелевой кислоты. В настоящее время про­ мышленная установка по термическому разложению окис­ лов азота запроектирована и внедрена в производство в цехе щавелевой кислоты Новомосковского анилино-красоч- ного завода. Схема и общий вид промышленной установки показаны на рис. 15. Основным аппаратом промышленной установки является реактор 2, представляющий собой го­ ризонтальную цилиндрическую емкость диаметром 1,5 м и длиной 2 м, футерованную внутри огнеупорным кирпичом. Вплотную к реактору прилегает камера дожигания 6. Камера дожигания соединена с теплообменником S. Нитрозные газы из заводского газохода 7 поступают в меж'трубное пространство теплообменника. Здесь они подо­ греваются до 400°С и по изолированному газоходу 3 направляются в реактор. Разложение окислов азота на нейтральные продукты происходит при температуре 1000— 1100° С в присутствии природного газа, подаваемого в реактор через форсунку 1. Отходящие газы перед тепло­

обменником

смешиваются с воздухом, в результате чего их

температура

снижается до 600° С. Дальнейшее охлаждение

отходящих

газов

до

200°С происходит

в теплообменни­

ке, после чего они с помощью вентилятора

высокого давле­

ния 9 (ВВД-11) через 50-метровую трубу

10 выбрасывают­

ся в атмосферу.

 

 

 

 

Скорость разложения окислов азота определим по урав­

нению

(42):

 

 

 

 

 

G =

0,2805 +

0,66

• 10-з'• 1000 =

0,94

кг- моль/м*-час.

Объем первой ступени реактора рассчитан по формуле

(44) и составляет

 

 

 

 

 

 

 

 

2000-0,025

М

3

 

 

 

 

0,94-22,4

 

 

Количество природного газа определено по уравнению (45):


v

V п. г.

_

і г, (2000+100) • 0,25 • 100 — (2000 • 0,24+100 • 0,24) • 300— 50 • 1,9

 

1 »^

 

 

8000

' •

 

 

 

 

 

 

 

Здесь

температура

газа

перед

реактором

составляет

300° С.

В

момент

пуска

расход

природного

газа будет

несколько

выше.

 

 

 

 

 

Ожидаемую степень разложения окислов азота опреде­

лили из уравнения

 

 

 

 

L = 38,75 + 0,55-1000 = 93,75%.

При длительной эксплуатации достигнуты следующие по­ казатели работы промышленной установки: количество от­

ходящих

газов 2000 лі3 /час;

объем первой ступени

реак^

тора 6

м3; расход

природного газа 60

м3/час;

темпе­

ратура

нитрозного

газа перед' теплообменником. 30° С;

перед

реактором 300° С; в зоне

реакции 1000° С. Тем­

пература

отходящих

газов

после

камеры

дожигания —

900° С; после смешения с воздухом 600° С; после

тепло­

обменника200°С;

концентрация

окислов

азота

на

входе

в- реактор в отходящем газе

(без учета

разбавления воз­

духом)

0,10%;

степень

разложения

окислов

азота —

92—96%.

При рассеивании

остаточного

количества

окис­

лов азота через 50-метровую трубу их концентрация в при­ земном слое будет в пределах ПДК .

Приведенные данные показывают совпадение расчетных и фактических значений основных параметров работы пи­ лотной и промышленной установки. Это свидетельствует о правильно проведенном процессе моделирования и точно­ сти выведенных уравнений, использованных при проекти-

ровании.

Внастоящее время опыт работы промышленной уста­ новки по термическому разложению окислов азота распро­ страняется как типовой проект на многих отраслевых пред­ приятиях.

Каталитические методы разложения окислов азота

Наиболее эффективным способом обезвре­ живания нитрозных газов является каталитическое восста­ новление окислов азота до элементарного азота и других нейтральных соединений. Процесс восстановления окислов азота протекает на поверхности катализатора в присутст­ вии газа-восстановителя. Катализаторами служат плати-


новые металлы: палладий, рутений, платина, родий, либо более дешевые сплавы, содержащие никель, хром, медь, цинк, ванадий, церий и другие элементы.

В качестве восстановителей могут быть использованы метан, окись углерода, водород, природный газ, пары ке­ росина, аммиак, нефтяной и коксовый газ, азото-водород- ная смесь. Любой из этих газов, равно как и нитрозный газ, не должен содержать примесей сернистых соединений, вы­ зывающих отравление катализаторов.

В качестве носителей для катализаторов используют окись алюминия, керамику, силикагель, металлическую ленту и другие материалы.

Восстановление окислов азота протекает по схеме: 4NO + СН4 - > 2N2 + С 0 2 + 2 Н 2 0 4 Q

2N0 2 + СН 4 —» N 2 4- С 0 2 + 2 Н 2 0 + Q

или

2NO + 2СО — N 2 + 2 С 0 2 + Q

2N0 2 + 4СО — N 2 4- 4 С 0 2 + Q

или

2NO 4- 2Н2 - » N 2 4- 2 Н 2 0 4- Q

2N02 4- 4Н2 - » N 2 + 4 Н 2 0 + Q

или

6NO + 4NH3 — 5N2 + 6 Н 2 0 4- Q

6ND2 4- 8NH3 - » 7 N 2 4- 12Н2 0 + Q

Эффективность процесса каталитического восстановле­ ния окислов азота определяется прежде всего активностью применяемого катализатора. Высокой каталитической ак­ тивностью обладают катализаторы на основе платины, ро­ дия и палладия, содержание которых в катализаторах колеблется в пределах 0,1—2% веса. Эти катализаторы обеспечивают высокую степень очистки газа- (остаточное содержание окислов азота не превышает 5—10~4%) при объемных скоростях газа от 20000 до 120 000 ч а с - 1 . В н а \ стоящее время накоплен значительный опыт применения указанных катализаторов в промышленности. Значитель­ ное число установок каталитической очистки газов нахо­ дится в эксплуатации в Европе уже свыше 7 лет, а в США свыше 12 лет. В наглей стране первые промышленные установки по каталитическому разложению окислов азота введены в эксплуатацию в 1965 г.

3 Заказ 22

65

Каталитическое восстановление окислов азота начинает­ ся при температуре 149°С в случае применения водорода в качестве восстановителя и 339°С при использовании ме­ тана. Поэтому хвостовые газы, имеющие обычно темпе­ ратуру 30—35° С, необходимо предварительно подогревать. Подогрев и восстановление окислов азота происходит путем смешения хвостовых газов с газом-восстановителем и сжи­ гания полученной смеси над слоем катализатора. В резуль­ тате сжигания горючего газа температура в зоне разложе­ ния окислов азота быстро увеличивается. В то же время максимальное значение температуры в слое катализатора не должно превышать определенных значений (обычно 800—900° С). В связи с этим количество кислорода в газо­ вой смеси и сжигаемого топлива также лимитируется тем­ пературой, которую может выдержать катализатор. Если при одноступенчатом процессе восстановления температур­ ный предел превышает допустимый уровень для катализа­ тора данного типа, то необходимо использовать двухсту­ пенчатый процесс восстановления с промежуточным охлаж­ дением газа. Потребное количество газа-восстановителя в этом случае делится пополам.

На практике целесообразно применять катализаторы и газы-восстановители с более низкой температурой зажи­ гания. Это позволяет увеличить содержание кислорода в исходной газовой смеси и вести процесс разложения в одну стадию. Реакции разложения окислов азота до элементар­ ного азота сдвигаются вправо, если в газе отсутствует кислород, связывание его протекает по реакции с газомвосстановителем.

202 + СН4 = С 0 2 + 2 Н 2 0 + Q

0 2 + 2 H 2 = 2 H 2 0 + Q

0 2 +

2СО =

2

С 0 2

+ Q

1,50з +

2NH3 =

N

2 +

З Н 2 0 + Q

Прирост температуры на каждый процент вступившего в

реакцию

кислорода соответствует

130—140° С для

метана

и 160° С для водорода. При начальной температуре

восста­

новления

149° С (для водорода)

и 339° (для метана) мак­

симально допустимое повышение температуры составит со­ ответственно 667 и 417° С. Это соответствует допустимому содержанию кислорода в газовой смеси для водорода 4,4%, а для метана — 3,2%. Значительное количество образую­ щегося тепла регенерируется либо в котле-утилизаторе с получением пара, либо в газовой турбине с получением