Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 13.07.2024

Просмотров: 136

Скачиваний: 5

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Темпера­

100

150

200

250

300

350

тура °С

 

 

 

 

 

 

Степень

 

 

 

 

 

 

разложе­

30

45

68

98

100

100

ния, %

 

 

 

 

 

 

Наличие скачка роста степени разложения при t = 250° С объясняется тем, что при таких температурах, кроме ни­ трита, начинает разлагаться и нитрат аммония.

Преимущество этого метода состоит в том, что благо­ даря'низким температурам процесс взаимодействия аммиа­ ка и окислов азота протекает избирательно, без вовлече­ ния в реакцию кислорода, на что потребовалось бы вводить дополнительное количество газа-восстановителя. Этот про­ стой и дешевый метод очистки газов от окислов азота при­ меним для систем с большим объемом выбрасываемых газов и низким содержанием в них окислов азота. Эффек­ тивность метода снижается по мере снижения степени окис­ ленное™ окиси азота, так как реакция взаимодействия ам­

миака

с окисью азота (35) при низких температурах не

идет, а

при повышенных протекает с меньшей скоростью

по сравнению с реакцией (31).

Разложение окислов азота жидкими вос­ становителями

Для ряда производств, выбрасывающих в атмосферу небольшие количества окислов азота, представ­ ляет интерес изучить процесс их разложения на нейтраль­ ные продукты- с помощью жидких восстановителей. С этой целью был исследован ряд соединений, обладающих силь­ ными восстановительными свойствами:

мочевина— (NH2 )2 CO,

тиосульфат (гипосульфит) натрия — Na 2 S 2 03, гидросульфит натрия — Na2 S2 04 , который в водных раство­ рах гидролизуется с образованием NaHSCb,

муравьиная кислота — С Н 2 0 2 , муравьиный альдегид — С Н 2 0 , щавелевая кислота — С 2 Н 2 0 4 ,

глюкоза — С 6 Н і 2 0 6 , двухлористое олово — SnCl2 .

Предполагается, что между восстановителями и окисью азота в растворе протекают следующие суммарные реак­ ции:


 

Реакция

ДН°298

AZ°298

 

ккал.

ккал.

 

 

2 (NHo),CO + 6NO=5N.,+4H.,0+2CO,

-431

- 445 •

2NanS.,63

+ 2NO=N,+2Na,s6,+2S

—86

—78

2NaHS0

3 t2NO=N^+2NaHSO,

- 6 8

- 8 6

2CH..O,+2NO=No+2H,0+2CO.,

- 8 2

- 8 5

CH.,6+2NO = N.,-bH.,Of CO,

—17S

—166

C.,H.,01-l-2NO = N.,-f2H2 0-f4CO..

—80

-?-9

C„Hr OB +12NO=6No+6H.,0 +6CO0

—922

- 950

2SnCI.,+2N04-H.,0=N.+SnC!.i+Sn (OH),

-236

—213

Изучали влияние на разложение окислов азота концент­ рации и природы водных растворов восстановителей, тем­ пературы и рН среды. Концентрация восстановителей из­ менялась в пределах 1—20%, температура—от 20 до 80°С, рН среды — от 2 до 12. Результаты исследований пред­ ставлены в табл. 4.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 4

 

Влияние

природы

и концентрации восстановителен

 

на скорость

абсорбции окиси азота и абсорбционную

 

(время

 

 

емкость растворов

 

 

 

работы раствора 25 мин. при t=20° С)

 

 

іЧаксимальная

Сорбцнонная ем­

Степень

Восстанови­

скорость

процес­

кость раствора,

 

 

са, моль!

л-

сек

 

л/л

 

разложе­

тель

 

 

 

 

 

 

 

 

ния

 

 

 

 

 

 

 

 

NO, 96

 

 

1 % 5 % 20 %

1 % 5 % 20 %

 

 

 

(NH.,)., СО

0,30

0,6

0,6

0,38

0,44

0,34

0

Na,S.,

0 3

0,60

0,65

0,65

0,42

0,49

0,50

0

Na,S.,Oj

0,8

4,05

4,42

2,3

8,91

10,73

6

сн.,6.,

 

0,6

0,3

0,45

0,38

0,38

0,43

0

сн„о"

 

0,3

0,45

0,45

0,35

0,40

0,42

0

СНоО,

0,45

0,45

0,30

0,37

0,41

0,49

0

Ce HwOe

0,74

1,04

0,74

0,38

0,65

0,68

0

SnCl.,

 

1,04

4,61

8,41

1,06

6,12

6,79

100

Приведенные данные свидетельствуют о том, что с ро- •стом концентрации скорость реакции и 'абсорбционная ем­ кость для большинства растворов восстановителей возра­ стает. Особенно это заметно в области низких концентра­ ций восстановителей.

Максимальной абсорбционной скоростью обладают рас­ творы Na2S2 04 и SnCb. Их 20%-ные растворы при комнат­

ной температуре поглощают до 10 объемов NO, причем


раствор гидросульфита натрия лишь абсорбирует окись азота, в то время как SnCl2 восстанавливает ее до азота. На основании этих экспериментов было установлено, что из всех испытанных восстановителей только SnCl2 восста­ навливает N0 до N2, остальные растворы в разной степени сорбируют N0 .

В кислой среде абсорбционная активность всех раство­ ров, кроме SnCb, снижается. Подщелачивайте растворов до рН = 10—11 повышает их активность. Восстановление

N0 до N2 раствором SnCU

интенсивно

протекает

только

в кислой среде. В щелочной

среде (рН

= 10—12)

восста­

новительные свойства SnCl2 полностью теряются. Повыше­ ние температуры благоприятно сказывается на процессе

разложения окислов

азота

раствором SnC^.

При увеличе­

нии температуры

с 20 до 60° С скорость восстановления N 0

увеличивается в

два

раза.

При

времени

восстановления

30 сек. и t=60°CNO

полностью

восстанавливается до N2.

Санитарная очистка газов в производстве щавелевой кислоты

Внедрение восстановительных методов очи­ стки газов от окислов азота рассмотрим на примере про­ изводства щавелевой кислоты.

Производство щавелевой кислоты основано на окисле­ нии сахара азотной кислотой:

С 1 2 Н 2 2 О и

+

12HN03

+ H,0 == 6 С 2 Н 2 0 . Г 2 Н 2 0 4- 12NOt

(36)

В результате этого взаимодействия в атмосферу выбра­

сывается

до

200 кг

азотной кислоты (в виде окислов

азо­

та) на 1 т получаемой щавелевой кислоты. Специфичность отходящих газов производства щавелевой кислоты, содер­ жащих • 2,0 н-3,0% окислов азота и 10—15% кислорода, не позволяет применить к ним известные методы очистки, например, каталитические или щелочные. Последние эко­ номически невыгодны из-за низкой эффективности, громозд­ кости и необходимости строительства целого комплекса оборудования для переработки образующихся в процессе очистки щелоков в твердые соли.

В силу изложенных причин вопрос санитарной очистки газов в производстве щавелевой кислоты до последнего времени не имел положительного решения. Наши исследо­ вания показали, что для таких систем наиболее целесооб­ разно применять термические методы разложения окислов



азота, которые обеспечивают санитарную норму очистки отходящих газов, отличаются компактностью и низкой сто­ имостью.

Термическое разложение окислов азота основано на их свойстве восстанавливаться до молекулярного азота под действием высших температур.

2 N O = ± N 2 + 0 2

Результаты лабораторных исследований были положе­ ны в основу проектирования и работы пилотной установки по термическому разложению окислов азота. Установка •смонтирована и введена в эксплуатацию в цехе щавелевой кислоты Новомосковского а.нилино-красочного завода и предназначена для санитарной очистки газов в этом про­ изводстве.

Пилотная установка состоит

из реактора (Д = 350

мм,

L = 800 мм), выполненного из

нержавеющей стали и

фу­

терованного снаружи слоем изоляционного материала. Ре­ актор имеет горизонтальную секцию, предназначенную для сжигания газообразного топлива и вертикальную — для заполнения твердым восстановителем. Для утилизации теп­

ла

в установке

смонтирован теплообменник. Нитрозный

газ

из заводской

системы под избыточным давлением про­

ходил через ротаметр и поступал в реактор. Сюда же через форсунку подавались природный газ и необходимый для горения воздух. Вторичный воздух для горения природного газа поступал непосредственно в реактор. Концентрация окислов азота на входе в реактор и на выходе измерялась с помощью эвакуированных колб. При сгорании газа в первой зоне реактора температура достигала 1000—1200° С. При такой температуре осуществляется термическое раз­

ложение окислов азота по реакциям:

2NO

N 2 +

0 2

 

(37)-

СН4 + 2 0 2

= С 0 2

+ 2 Н 2 0

 

(38)

СН4 + 4NO =

2N2 +

СО, + 2

Н 2 0

(39)

Продукты сгорания природного газа с остатками окис­ лов азота проходят теплообменник и через щели поступают во I I зону реактора, заполненную коксом. Здесь происхо­ дит восстановление остатков окислов азота:

2NO +

C - N 2 + C 0 2

(40)

С +

0 2 = С 0 2

(41)

Очищенный газ анализировали на содержание окислов аята, после чего выбрасывали в атмосферу. Установка обо-