Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 13.07.2024
Просмотров: 136
Скачиваний: 5
Темпера |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
350 |
|
тура °С |
|||||||
|
|
|
|
|
|
||
Степень |
|
|
|
|
|
|
|
разложе |
30 |
45 |
68 |
98 |
100 |
100 |
|
ния, % |
|
|
|
|
|
|
Наличие скачка роста степени разложения при t = 250° С объясняется тем, что при таких температурах, кроме ни трита, начинает разлагаться и нитрат аммония.
Преимущество этого метода состоит в том, что благо даря'низким температурам процесс взаимодействия аммиа ка и окислов азота протекает избирательно, без вовлече ния в реакцию кислорода, на что потребовалось бы вводить дополнительное количество газа-восстановителя. Этот про стой и дешевый метод очистки газов от окислов азота при меним для систем с большим объемом выбрасываемых газов и низким содержанием в них окислов азота. Эффек тивность метода снижается по мере снижения степени окис ленное™ окиси азота, так как реакция взаимодействия ам
миака |
с окисью азота (35) при низких температурах не |
идет, а |
при повышенных протекает с меньшей скоростью |
по сравнению с реакцией (31).
Разложение окислов азота жидкими вос становителями
Для ряда производств, выбрасывающих в атмосферу небольшие количества окислов азота, представ ляет интерес изучить процесс их разложения на нейтраль ные продукты- с помощью жидких восстановителей. С этой целью был исследован ряд соединений, обладающих силь ными восстановительными свойствами:
мочевина— (NH2 )2 CO,
тиосульфат (гипосульфит) натрия — Na 2 S 2 03, гидросульфит натрия — Na2 S2 04 , который в водных раство рах гидролизуется с образованием NaHSCb,
муравьиная кислота — С Н 2 0 2 , муравьиный альдегид — С Н 2 0 , щавелевая кислота — С 2 Н 2 0 4 ,
глюкоза — С 6 Н і 2 0 6 , двухлористое олово — SnCl2 .
Предполагается, что между восстановителями и окисью азота в растворе протекают следующие суммарные реак ции:
|
Реакция |
ДН°298 |
AZ°298 |
|
ккал. |
ккал. |
|
|
|
||
2 (NHo),CO + 6NO=5N.,+4H.,0+2CO, |
-431 |
- 445 • |
|
2NanS.,63 |
+ 2NO=N,+2Na,s6,+2S |
—86 |
—78 |
2NaHS0 |
3 t2NO=N^+2NaHSO, |
- 6 8 |
- 8 6 |
2CH..O,+2NO=No+2H,0+2CO., |
- 8 2 |
- 8 5 |
|
CH.,6+2NO = N.,-bH.,Of CO, |
—17S |
—166 |
|
C.,H.,01-l-2NO = N.,-f2H2 0-f4CO.. |
—80 |
-?-9 |
|
C„Hr OB +12NO=6No+6H.,0 +6CO0 |
—922 |
- 950 |
|
2SnCI.,+2N04-H.,0=N.+SnC!.i+Sn (OH), |
-236 |
—213 |
Изучали влияние на разложение окислов азота концент рации и природы водных растворов восстановителей, тем пературы и рН среды. Концентрация восстановителей из менялась в пределах 1—20%, температура—от 20 до 80°С, рН среды — от 2 до 12. Результаты исследований пред ставлены в табл. 4.
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 4 |
|
Влияние |
природы |
и концентрации восстановителен |
|||||||
|
на скорость |
абсорбции окиси азота и абсорбционную |
||||||||
|
(время |
|
|
емкость растворов |
|
|
||||
|
работы раствора 25 мин. при t=20° С) |
|||||||||
|
|
іЧаксимальная |
Сорбцнонная ем |
Степень |
||||||
Восстанови |
скорость |
процес |
кость раствора, |
|||||||
|
|
са, моль! |
л- |
сек |
|
л/л |
|
разложе |
||
тель |
|
|
|
|
|
|
|
|
ния |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO, 96 |
||
|
|
1 % 5 % 20 % |
1 % 5 % 20 % |
|||||||
|
|
|
||||||||
(NH.,)., СО |
0,30 |
0,6 |
0,6 |
0,38 |
0,44 |
0,34 |
0 |
|||
Na,S., |
0 3 |
0,60 |
0,65 |
0,65 |
0,42 |
0,49 |
0,50 |
0 |
||
Na,S.,Oj |
0,8 |
4,05 |
4,42 |
2,3 |
8,91 |
10,73 |
6 |
|||
сн.,6., |
|
0,6 |
0,3 |
0,45 |
0,38 |
0,38 |
0,43 |
0 |
||
сн„о" |
|
0,3 |
0,45 |
0,45 |
0,35 |
0,40 |
0,42 |
0 |
||
СНоО, |
0,45 |
0,45 |
0,30 |
0,37 |
0,41 |
0,49 |
0 |
|||
Ce HwOe |
0,74 |
1,04 |
0,74 |
0,38 |
0,65 |
0,68 |
0 |
|||
SnCl., |
|
1,04 |
4,61 |
8,41 |
1,06 |
6,12 |
6,79 |
100 |
Приведенные данные свидетельствуют о том, что с ро- •стом концентрации скорость реакции и 'абсорбционная ем кость для большинства растворов восстановителей возра стает. Особенно это заметно в области низких концентра ций восстановителей.
Максимальной абсорбционной скоростью обладают рас творы Na2S2 04 и SnCb. Их 20%-ные растворы при комнат
ной температуре поглощают до 10 объемов NO, причем
раствор гидросульфита натрия лишь абсорбирует окись азота, в то время как SnCl2 восстанавливает ее до азота. На основании этих экспериментов было установлено, что из всех испытанных восстановителей только SnCl2 восста навливает N0 до N2, остальные растворы в разной степени сорбируют N0 .
В кислой среде абсорбционная активность всех раство ров, кроме SnCb, снижается. Подщелачивайте растворов до рН = 10—11 повышает их активность. Восстановление
N0 до N2 раствором SnCU |
интенсивно |
протекает |
только |
в кислой среде. В щелочной |
среде (рН |
= 10—12) |
восста |
новительные свойства SnCl2 полностью теряются. Повыше ние температуры благоприятно сказывается на процессе
разложения окислов |
азота |
раствором SnC^. |
При увеличе |
||
нии температуры |
с 20 до 60° С скорость восстановления N 0 |
||||
увеличивается в |
два |
раза. |
При |
времени |
восстановления |
30 сек. и t=60°CNO |
полностью |
восстанавливается до N2. |
Санитарная очистка газов в производстве щавелевой кислоты
Внедрение восстановительных методов очи стки газов от окислов азота рассмотрим на примере про изводства щавелевой кислоты.
Производство щавелевой кислоты основано на окисле нии сахара азотной кислотой:
С 1 2 Н 2 2 О и |
+ |
12HN03 |
+ H,0 == 6 С 2 Н 2 0 . Г 2 Н 2 0 4- 12NOt |
(36) |
В результате этого взаимодействия в атмосферу выбра |
||||
сывается |
до |
200 кг |
азотной кислоты (в виде окислов |
азо |
та) на 1 т получаемой щавелевой кислоты. Специфичность отходящих газов производства щавелевой кислоты, содер жащих • 2,0 н-3,0% окислов азота и 10—15% кислорода, не позволяет применить к ним известные методы очистки, например, каталитические или щелочные. Последние эко номически невыгодны из-за низкой эффективности, громозд кости и необходимости строительства целого комплекса оборудования для переработки образующихся в процессе очистки щелоков в твердые соли.
В силу изложенных причин вопрос санитарной очистки газов в производстве щавелевой кислоты до последнего времени не имел положительного решения. Наши исследо вания показали, что для таких систем наиболее целесооб разно применять термические методы разложения окислов
азота, которые обеспечивают санитарную норму очистки отходящих газов, отличаются компактностью и низкой сто имостью.
Термическое разложение окислов азота основано на их свойстве восстанавливаться до молекулярного азота под действием высших температур.
2 N O = ± N 2 + 0 2
Результаты лабораторных исследований были положе ны в основу проектирования и работы пилотной установки по термическому разложению окислов азота. Установка •смонтирована и введена в эксплуатацию в цехе щавелевой кислоты Новомосковского а.нилино-красочного завода и предназначена для санитарной очистки газов в этом про изводстве.
Пилотная установка состоит |
из реактора (Д = 350 |
мм, |
L = 800 мм), выполненного из |
нержавеющей стали и |
фу |
терованного снаружи слоем изоляционного материала. Ре актор имеет горизонтальную секцию, предназначенную для сжигания газообразного топлива и вертикальную — для заполнения твердым восстановителем. Для утилизации теп
ла |
в установке |
смонтирован теплообменник. Нитрозный |
газ |
из заводской |
системы под избыточным давлением про |
ходил через ротаметр и поступал в реактор. Сюда же через форсунку подавались природный газ и необходимый для горения воздух. Вторичный воздух для горения природного газа поступал непосредственно в реактор. Концентрация окислов азота на входе в реактор и на выходе измерялась с помощью эвакуированных колб. При сгорании газа в первой зоне реактора температура достигала 1000—1200° С. При такой температуре осуществляется термическое раз
ложение окислов азота по реакциям:
2NO |
N 2 + |
0 2 |
|
(37)- |
СН4 + 2 0 2 |
= С 0 2 |
+ 2 Н 2 0 |
|
(38) |
СН4 + 4NO = |
2N2 + |
СО, + 2 |
Н 2 0 |
(39) |
Продукты сгорания природного газа с остатками окис лов азота проходят теплообменник и через щели поступают во I I зону реактора, заполненную коксом. Здесь происхо дит восстановление остатков окислов азота:
2NO + |
C - N 2 + C 0 2 |
(40) |
С + |
0 2 = С 0 2 |
(41) |
Очищенный газ анализировали на содержание окислов аята, после чего выбрасывали в атмосферу. Установка обо-