Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 13.07.2024

Просмотров: 134

Скачиваний: 5

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

t

Рис. 21. Схема промышленной установки получения ннтролигшша по сухому методу с утилизацией окислов азота: 1—бак с азотной кисло­ той; 2—насос; 3—транспортер для лигнина; 4—транспортер для нитролнгнина; 5—реактор; 6—конденсатор; 7—теплообменник; 8—насос; 9—окислительный объем; 10—газодувка; 11—теплообменник; 12—ад­ сорбер окислов азота.

предусматривает полную утилизацию выделяющихся в процессе окислов азота.

Схема промышленной установки получения нитролиг-

ннна по предложенному методу показана на рис. 21. Ис­ ходное сырье (лигнин) загружается в реактор 5 с помо­ щью транспортера 3. Сюда же из бака 1 насосом 2 пода­ ется распыленная 55%-ная азотная кислота. Перемешива­ ние сырья производится шнековым смесителем 5. Процесс протекает последовательно в трех установленных один над другим шнековых смесителях. Образующийся готовый про­

дукт

(нитролигнин)

удаляется из нижней

части реактора

и по транспортеру 4 подается на склад.

 

В результате взаимодействия лигнина с азотной кис­

лотой

происходит ее

восстановление до

NO2, N 0 и N 2 ,

которые вместе с СОг и водяными парами отводятся из реактора и с помощью газодувки 10 направляются на очистку. Температура отходящего газа составляет около 100° С. Сначала газ попадает в полый форсуночный аппа­ рат 6, орошаемый конденсатом. Здесь он охлаждается, в результате чего из него конденсируется влага, которая, взаимодействуя с окислами азота, образует азотную кис­ лоту. За счет окисления газа и экзотермической реакции абсорбции окислов азота температура кислоты повышает-

ся. Охлаждение

кислоты производится

в теплообменни­

ке 7, где в качестве хладоагента

используется вода, по­

даваемая насосом 8. Для более полного

выделения окис­

лов азота к газовому потоку перед

конденсаторами

добав­

ляется воздух,

необходимый для

окисления N 0

в N0 2 -

Получаемая 18%-ная азотная кислота используется для

разбавления меланжа,

поступающего

на завод

для произ­

водства нитролигнина. В связи с этим

расход азотной

кислоты

для производства

нитролигнина

снижается на

20—30%.

 

 

 

 

 

 

 

После

конденсатора

газ

направляется

в

окислитель­

ный

объем 9,

необходимый для более полного

окисления

N0

в N 0 2 .

При окислении

окиси

азота

за

счет тепла

реакции происходит разогрев газа. Повторное его охлаж­

дение производится в газовом холодильнике

11. Затем газ-

с помощью компрессора 10 направляется в

аппарат с ки­

пящим слоем 12, где происходит его полная очистка от окислов азота с помощью лигнина. В аппарате с кипя­ щим слоем происходит частичное окисление лигнина донитролигнина. Частично окисленный лигнин затем направ­

ляется в основной реактор,

где происходит его

окисление

до нитролигнина с помощью

55%-ной азотной

кислоты.

Благодаря частичному окислению лигнина в кипящем слое окислами азота отходящих газов расход азотной кислоты в основном реакторе снижается. В отходящих газах после очистки содержится не более 0,1% окислов азота. Рассеи­ вание этого количества окислов азота через 20-метровук> трубу обеспечивает .концентрацию окислов азота в призем­ ном слое в пределах ПДК .

За счет утилизации окислов азота из отходящих газов удается снизить расход азотной кислоты на 30—33%.

Работа промышленной установки получения нитролиг­

нина

характеризуется

следующими

показателями

(таб­

лица 7).

 

 

 

 

Т а б л и ц а 7"

 

 

 

 

 

 

Показатели работы промышленной

установки

получения нитролигнина

На входе в

Кг/час

%

На выходе из

Кг/час

%

-реактор

вес.

реактора

вес.

 

 

Лигнин

 

1410

54,0

Нитролигнин

20292

77,7

(5096 вл.)

 

 

Азотная

кис­

1010

38,6

Отходящие

 

583,7

22,3

лота 55%

192,9

7.4

газы

 

Воздух

 

 

 

 

 

Итого

2612,9

100

 

 

2612,9

100


В процессе очистки газы претерпевают следующие из- |

менения (табл. 8).

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

8

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Изменение

состава отходящих газов

 

 

 

 

 

в

процессе

очистки

 

 

 

 

 

 

 

Состав

газа

при рабочей температуре

 

 

Наимено­

после

реак­

после

кон­

после

окис­

после ад­

тора,

 

денсатора

лителя

сорбера

 

вание

(t 90°С)

(t

40°С)

(( 94°С)

(t 40°С)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

м31час.

96

об.

лРІчас.

%

об.

м'ічас.

% об. м31нас.

%

об.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

}

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

 

 

"NO.,

17

2,65

29,1

 

9,0

58,5

11,51

0,29

0,07

NO"

.5S

9,05

22,4

 

6,72

2,62

0,516

0,22

0,05

CO.,

53,1

8,3

46,0

13,8

53,9

10,6

46,0

11,94

О., "

40.6

6,25

18,1

 

5,43

34,7

6,924

29,7

7,73

н.;о

247

38,55

23,5

 

7,05

3-1,28

6,75

31,8

8,27

 

225,3

35,2

194

58,0

324,0

63,8

276

72,0

 

 

641

100

333,1

100

508

100

384

100

 

Таким образом, степень утилизации

(очистки) газа со­

ставляет:

 

« = (17+58)-(0,29 + 0,22). =

9 9,4о/0

17+58

 

Промышленная установка по непрерывному получению нитролигнина мощностью 2500 г в год эксплуатируется в течение ряда лет на Андижанском гидролизном заводе. Разработанные нами рекомендации могут быть положены в основу проектирования и строительства новых цехов производства нитролигнина.

САНИТАРНАЯ ОЧИСТКА ГАЗОВ ОТ ОКИСИ УГЛЕРОДА

Общие сведения о методах очистки газов от СО

Окись углерода представляет собой бес­ цветный газ без запаха, но обладающий сильными ток­ сическими свойствами. При температуре —79° С и атмо-


сферном давлении он сжижается, а при

— 205° С

пере­

ходит в твердое

состояние.

 

 

Окись углерода хорошо взаимодействует со щелочны­

ми металлами,

растворенными в жидком

аммиаке,

при

этом образуются карбонилы щелочных металлов.' Раство-

•римость

СО

в

воде при

20° С

составляет всего

2,3 мл на

100 г Н

2 0 .

В

атмосферу

СО

выбрасывается в

результате

неполного сгорания жидкого, твердого и газообразного топлива. Несмотря на высокую токсичность и большие количества выбрасываемой в атмосферу окиси углерода, до последнего времени ни в нашей стране, ни за рубежом не разработаны методы санитарной очистки отходящих газов от этого ядовитого компонента. Исключение состав­ ляют лишь выхлопные газы автомобилей, очистка которых от окиси углерода производится в специальных устрой­

ствах-нейтрализаторах,

принцип

действия которых осно­

ван на каталитическом

окислении

СО.

В промышленности очистку газов от окиси углерода производят лишь в технологических целях. В производ­ стве аммиака СО является катализаторным ядом и по­ этому подлежит удалению из технологического газа.

Очистка газа может быть осуществлена путем конвер­ сии СО водяным паром. Образующаяся двуокись угле­ рода затем легко удаляется из газа промывкой водой или. щелочью. Этим путем, однако, не удается полностью уда­ лить из газа СО. Тонкая очистка газа осуществляется методом абсорбции медноаммиачным раствором или жид­ ким азотом. В некоторых случаях для этой цели применя­ ют метод метанирования.

Конверсия

СО

водяным паром.

Реакция конверсии СО

водяным

паром

 

 

 

 

 

 

СО +

Н 2 0 ^± С 0 2

+ Н 2

+

9,8

ккал.

равновесная и протекает с выделением

тепла.

Для

сдвига

химического

равновесия

вправо, согласно-

закону действия масс, увеличивают содержание пара в

газовой смеси

в пределах

1,2 :

1,5 : 1 и ведут процесс

при

низкой температуре.

Для

^увеличения

скорости реак­

ции

конверсию

СО проводят в

присутствии

катализаторов.

Обычно устанавливают две ступени катализатора. В пер­ вой ступени поддерживают высокую температуру (более 500° С), процесс конверсии протекает с большой скоро­ стью, но не полно. Во второй ступени температура реак­ ции снижается до 420—450° С, что обеспечивает более полную конверсию окиси углерода. После второй ступени


содержание окиси углерода в конвертированном газе со­ ставляет 2,5—3,0%.

В процессе конверсии используют железохромовый катализатор, содержащий 87% Fe2 03 и 6,5% Сг2 0з. В ка­ честве промоторов применяют MgO и К 2 0 .

Для перевода катализатора в активное состояние его восстанавливают исходным газом:

 

 

 

3Fe20s +

СО 5=± 2Fe3 04

+

С 0 2

 

 

 

 

 

3Fe2 03 +

Н 2 ^ ± 2Fe3 04

+

Н 2 0

 

 

При

использовании

низкотемпературного

катализато­

ра и проведении процесса конверсии

под давлением

содер­

жание

окиси углерода

в "конвертированном газе не превы­

шает

0,2%.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Очистка

газа

от окиси

углерода медноаммиачным

рас­

твором.

В основе

этого

метода

лежит

химическое взаимо­

действие

растворов медноаммиачных

 

комплексных

солей

с окисью углерода:

 

 

 

 

 

 

 

 

• [ C u ( N H 3 ) 2 ] 2 C 0 3

+ 2 С О

+ 2 N H 3 ^

[Си ( Ш з ) 3 С О ] 2 С 0 3

Реакция

связывания

СО

протекает

под

давлением

320 ат. Далее раствор поступает на

регенерацию

путем

дросселирования

растворов с

высокого

давления

до 8—

9 ат и подогрева до 45—50° С.

 

 

 

 

 

 

В

этих

условиях из

карбонатного

 

медноаммиачного

комплекса выделяется окись углерода. Остаточное содер­ жание окиси углерода после медноаммиачной очистки со­

ставляет не более 20 промилле.

 

 

 

 

Очистка

газа

от окиси

углерода промывкой

жидким

азотом

и метанированием.

В последние

годы очистка

га­

зов

от

окиси

углерода

производится

промывкой

его

жидким

азотом

под давлением 20—30

ат

и температуре

190° С. Этим способом достигается весьма

тонкая

очистка

газа

(0,002—0,004%).

 

 

 

 

 

Очистка газов от СО возможна также путем ее мета-

лирования

на никелевом или железном

катализаторе:

 

СО + ЗН2 = СН 4 + Н 2 0

Остаточное содержание окиси углерода после метанирования составляет 0,001%.

Приведенные методы очистки технологических газов очень дороги и сложны и поэтому не могут быть исполь­ зованы для санитарной очистки отходящих газов.

В последние годы советскими и зарубежными учеными доказано исключительно пагубное влияние окиси углеро-


да на здоровье человека. Особенно оно проявляется в районах с развитой промышленностью, где в атмосфер­ ном воздухе иногда присутствует окись углерода в ко­ личествах, превышающих предельно допустимую концент­ рацию. Поэтому санитарная очистка отходящих газов от окиси углерода необходима. В известной мере этот вопрос решен для очистки технологических газов и выхлопных газов автомобильного транспорта. Технологической очи­ стке газов, как правило, подвергаются небольшие объемы

(до

100 тыс. м3/час)

газа с применением повышенного

дав­

ления, температуры

и дорогостоящих

катализаторов.

 

 

Нами проведены исследования, задачей которых было

разработать эффективный метод санитарной очистки

га­

зов

от окиси углерода для больших

количеств отходящих

газов. Наиболее приемлемыми для этой цели оказались каталитические методы, позволяющие производить очи­ стку газов в сравнительно компактном оборудовании. При этом, однако, возникает вопрос разработки массового, дешевого и эффективного катализатора санитарной очист­ ки газов от СО.

. Синтез и исследование катализаторов окисления окиси углерода

Из литературных источников и опыта экс­ плуатации катализаторов окисления окиси углерода изве­ стно, что в качестве каталитически активных веществ мо­ гут быть использованы соединения: Ag, Fe, Mn, Cr, Sn, Cu, Co, Pd, Pt, Zn, Cd, Th, V 2 O 5 . Наиболее активными по­ лучаются катализаторы, приготовленные на базе соеди­ нений Мп, Си, Ag, Pt, Pd, Cr, Fe. Содержание каталити­ чески активных веществ в катализаторе составляет от 5 до 60%. Получают катализаторы методом пропитки пори­ стого носителя либо путем совместного осаждения солей каталитически активных веществ с последующим добав­ лением наполнителя, выпарки, сушки и таблетирования полученной смеси.

Такая технология приготовления катализаторов имеет ряд недостатков: большой расход каталитически активных веществ, мнргостадийность процесса, трудоемкость опе­ раций, большой расход энергии, малая производитель­ ность. В результате стоимость катализаторов составляет 2—6 тыс .руб. за 1 т. Нами разработаны новые методы приготовления катализаторов, которые в известной мере