Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 13.07.2024
Просмотров: 134
Скачиваний: 5
t
Рис. 21. Схема промышленной установки получения ннтролигшша по сухому методу с утилизацией окислов азота: 1—бак с азотной кисло той; 2—насос; 3—транспортер для лигнина; 4—транспортер для нитролнгнина; 5—реактор; 6—конденсатор; 7—теплообменник; 8—насос; 9—окислительный объем; 10—газодувка; 11—теплообменник; 12—ад сорбер окислов азота.
предусматривает полную утилизацию выделяющихся в процессе окислов азота.
Схема промышленной установки получения нитролиг-
ннна по предложенному методу показана на рис. 21. Ис ходное сырье (лигнин) загружается в реактор 5 с помо щью транспортера 3. Сюда же из бака 1 насосом 2 пода ется распыленная 55%-ная азотная кислота. Перемешива ние сырья производится шнековым смесителем 5. Процесс протекает последовательно в трех установленных один над другим шнековых смесителях. Образующийся готовый про
дукт |
(нитролигнин) |
удаляется из нижней |
части реактора |
и по транспортеру 4 подается на склад. |
|
||
В результате взаимодействия лигнина с азотной кис |
|||
лотой |
происходит ее |
восстановление до |
NO2, N 0 и N 2 , |
которые вместе с СОг и водяными парами отводятся из реактора и с помощью газодувки 10 направляются на очистку. Температура отходящего газа составляет около 100° С. Сначала газ попадает в полый форсуночный аппа рат 6, орошаемый конденсатом. Здесь он охлаждается, в результате чего из него конденсируется влага, которая, взаимодействуя с окислами азота, образует азотную кис лоту. За счет окисления газа и экзотермической реакции абсорбции окислов азота температура кислоты повышает-
ся. Охлаждение |
кислоты производится |
в теплообменни |
||
ке 7, где в качестве хладоагента |
используется вода, по |
|||
даваемая насосом 8. Для более полного |
выделения окис |
|||
лов азота к газовому потоку перед |
конденсаторами |
добав |
||
ляется воздух, |
необходимый для |
окисления N 0 |
в N0 2 - |
Получаемая 18%-ная азотная кислота используется для
разбавления меланжа, |
поступающего |
на завод |
для произ |
|||||
водства нитролигнина. В связи с этим |
расход азотной |
|||||||
кислоты |
для производства |
нитролигнина |
снижается на |
|||||
20—30%. |
|
|
|
|
|
|
|
|
После |
конденсатора |
газ |
направляется |
в |
окислитель |
|||
ный |
объем 9, |
необходимый для более полного |
окисления |
|||||
N0 |
в N 0 2 . |
При окислении |
окиси |
азота |
за |
счет тепла |
реакции происходит разогрев газа. Повторное его охлаж
дение производится в газовом холодильнике |
11. Затем газ- |
с помощью компрессора 10 направляется в |
аппарат с ки |
пящим слоем 12, где происходит его полная очистка от окислов азота с помощью лигнина. В аппарате с кипя щим слоем происходит частичное окисление лигнина донитролигнина. Частично окисленный лигнин затем направ
ляется в основной реактор, |
где происходит его |
окисление |
до нитролигнина с помощью |
55%-ной азотной |
кислоты. |
Благодаря частичному окислению лигнина в кипящем слое окислами азота отходящих газов расход азотной кислоты в основном реакторе снижается. В отходящих газах после очистки содержится не более 0,1% окислов азота. Рассеи вание этого количества окислов азота через 20-метровук> трубу обеспечивает .концентрацию окислов азота в призем ном слое в пределах ПДК .
За счет утилизации окислов азота из отходящих газов удается снизить расход азотной кислоты на 30—33%.
Работа промышленной установки получения нитролиг
нина |
характеризуется |
следующими |
показателями |
(таб |
||||
лица 7). |
|
|
|
|
Т а б л и ц а 7" |
|||
|
|
|
|
|
|
|||
Показатели работы промышленной |
установки |
получения нитролигнина |
||||||
На входе в |
Кг/час |
% |
На выходе из |
Кг/час |
% |
|||
-реактор |
вес. |
реактора |
вес. |
|||||
|
|
|||||||
Лигнин |
|
1410 |
54,0 |
Нитролигнин |
20292 |
77,7 |
||
(5096 вл.) |
|
|
||||||
Азотная |
кис |
1010 |
38,6 |
Отходящие |
|
583,7 |
22,3 |
|
лота 55% |
192,9 |
7.4 |
газы |
|
||||
Воздух |
|
|
|
|
|
|||
Итого |
2612,9 |
100 |
|
|
2612,9 |
100 |
В процессе очистки газы претерпевают следующие из- |
менения (табл. 8). |
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
8 |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Изменение |
состава отходящих газов |
|
|
|
||||||
|
|
в |
процессе |
очистки |
|
|
|
|
|
||
|
|
Состав |
газа |
при рабочей температуре |
|
|
|||||
Наимено |
после |
реак |
после |
кон |
после |
окис |
после ад |
||||
тора, |
|
денсатора |
лителя |
сорбера |
|
||||||
вание |
(t 90°С) |
(t |
40°С) |
(( 94°С) |
(t 40°С) |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
м31час. |
96 |
об. |
лРІчас. |
% |
об. |
м'ічас. |
% об. м31нас. |
% |
об. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
} |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
"NO., |
17 |
2,65 |
29,1 |
|
9,0 |
58,5 |
11,51 |
0,29 |
0,07 |
||
NO" |
.5S |
9,05 |
22,4 |
|
6,72 |
2,62 |
0,516 |
0,22 |
0,05 |
||
CO., |
53,1 |
8,3 |
46,0 |
13,8 |
53,9 |
10,6 |
46,0 |
11,94 |
|||
О., " |
40.6 |
6,25 |
18,1 |
|
5,43 |
34,7 |
6,924 |
29,7 |
7,73 |
||
н.;о |
247 |
38,55 |
23,5 |
|
7,05 |
3-1,28 |
6,75 |
31,8 |
8,27 |
||
|
225,3 |
35,2 |
194 |
58,0 |
324,0 |
63,8 |
276 |
72,0 |
|
||
|
641 |
100 |
333,1 |
100 |
508 |
100 |
384 |
100 |
|
Таким образом, степень утилизации |
(очистки) газа со |
ставляет: |
|
« = (17+58)-(0,29 + 0,22). = |
9 9,4о/0 |
17+58 |
|
Промышленная установка по непрерывному получению нитролигнина мощностью 2500 г в год эксплуатируется в течение ряда лет на Андижанском гидролизном заводе. Разработанные нами рекомендации могут быть положены в основу проектирования и строительства новых цехов производства нитролигнина.
САНИТАРНАЯ ОЧИСТКА ГАЗОВ ОТ ОКИСИ УГЛЕРОДА
Общие сведения о методах очистки газов от СО
Окись углерода представляет собой бес цветный газ без запаха, но обладающий сильными ток сическими свойствами. При температуре —79° С и атмо-
сферном давлении он сжижается, а при |
— 205° С |
пере |
|
ходит в твердое |
состояние. |
|
|
Окись углерода хорошо взаимодействует со щелочны |
|||
ми металлами, |
растворенными в жидком |
аммиаке, |
при |
этом образуются карбонилы щелочных металлов.' Раство-
•римость |
СО |
в |
воде при |
20° С |
составляет всего |
2,3 мл на |
100 г Н |
2 0 . |
В |
атмосферу |
СО |
выбрасывается в |
результате |
неполного сгорания жидкого, твердого и газообразного топлива. Несмотря на высокую токсичность и большие количества выбрасываемой в атмосферу окиси углерода, до последнего времени ни в нашей стране, ни за рубежом не разработаны методы санитарной очистки отходящих газов от этого ядовитого компонента. Исключение состав ляют лишь выхлопные газы автомобилей, очистка которых от окиси углерода производится в специальных устрой
ствах-нейтрализаторах, |
принцип |
действия которых осно |
ван на каталитическом |
окислении |
СО. |
В промышленности очистку газов от окиси углерода производят лишь в технологических целях. В производ стве аммиака СО является катализаторным ядом и по этому подлежит удалению из технологического газа.
Очистка газа может быть осуществлена путем конвер сии СО водяным паром. Образующаяся двуокись угле рода затем легко удаляется из газа промывкой водой или. щелочью. Этим путем, однако, не удается полностью уда лить из газа СО. Тонкая очистка газа осуществляется методом абсорбции медноаммиачным раствором или жид ким азотом. В некоторых случаях для этой цели применя ют метод метанирования.
Конверсия |
СО |
водяным паром. |
Реакция конверсии СО |
||||
водяным |
паром |
|
|
|
|
|
|
|
СО + |
Н 2 0 ^± С 0 2 |
+ Н 2 |
+ |
9,8 |
ккал. |
|
равновесная и протекает с выделением |
тепла. |
||||||
Для |
сдвига |
химического |
равновесия |
вправо, согласно- |
закону действия масс, увеличивают содержание пара в
газовой смеси |
в пределах |
1,2 : |
1,5 : 1 и ведут процесс |
||
при |
низкой температуре. |
Для |
^увеличения |
скорости реак |
|
ции |
конверсию |
СО проводят в |
присутствии |
катализаторов. |
Обычно устанавливают две ступени катализатора. В пер вой ступени поддерживают высокую температуру (более 500° С), процесс конверсии протекает с большой скоро стью, но не полно. Во второй ступени температура реак ции снижается до 420—450° С, что обеспечивает более полную конверсию окиси углерода. После второй ступени
содержание окиси углерода в конвертированном газе со ставляет 2,5—3,0%.
В процессе конверсии используют железохромовый катализатор, содержащий 87% Fe2 03 и 6,5% Сг2 0з. В ка честве промоторов применяют MgO и К 2 0 .
Для перевода катализатора в активное состояние его восстанавливают исходным газом:
|
|
|
3Fe20s + |
СО 5=± 2Fe3 04 |
+ |
С 0 2 |
|
|
||||
|
|
|
3Fe2 03 + |
Н 2 ^ ± 2Fe3 04 |
+ |
Н 2 0 |
|
|
||||
При |
использовании |
низкотемпературного |
катализато |
|||||||||
ра и проведении процесса конверсии |
под давлением |
содер |
||||||||||
жание |
окиси углерода |
в "конвертированном газе не превы |
||||||||||
шает |
0,2%. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Очистка |
газа |
от окиси |
углерода медноаммиачным |
рас |
||||||||
твором. |
В основе |
этого |
метода |
лежит |
химическое взаимо |
|||||||
действие |
растворов медноаммиачных |
|
комплексных |
солей |
||||||||
с окисью углерода: |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
• [ C u ( N H 3 ) 2 ] 2 C 0 3 |
+ 2 С О |
+ 2 N H 3 ^ |
[Си ( Ш з ) 3 С О ] 2 С 0 3 |
|||||||||
Реакция |
связывания |
СО |
протекает |
под |
давлением |
|||||||
320 ат. Далее раствор поступает на |
регенерацию |
путем |
||||||||||
дросселирования |
растворов с |
высокого |
давления |
до 8— |
||||||||
9 ат и подогрева до 45—50° С. |
|
|
|
|
|
|
||||||
В |
этих |
условиях из |
карбонатного |
|
медноаммиачного |
комплекса выделяется окись углерода. Остаточное содер жание окиси углерода после медноаммиачной очистки со
ставляет не более 20 промилле. |
|
|
|
|
|||||
Очистка |
газа |
от окиси |
углерода промывкой |
жидким |
|||||
азотом |
и метанированием. |
В последние |
годы очистка |
га |
|||||
зов |
от |
окиси |
углерода |
производится |
промывкой |
его |
|||
жидким |
азотом |
под давлением 20—30 |
ат |
и температуре |
|||||
190° С. Этим способом достигается весьма |
тонкая |
очистка |
|||||||
газа |
(0,002—0,004%). |
|
|
|
|
|
|||
Очистка газов от СО возможна также путем ее мета- |
|||||||||
лирования |
на никелевом или железном |
катализаторе: |
|
СО + ЗН2 = СН 4 + Н 2 0
Остаточное содержание окиси углерода после метанирования составляет 0,001%.
Приведенные методы очистки технологических газов очень дороги и сложны и поэтому не могут быть исполь зованы для санитарной очистки отходящих газов.
В последние годы советскими и зарубежными учеными доказано исключительно пагубное влияние окиси углеро-
да на здоровье человека. Особенно оно проявляется в районах с развитой промышленностью, где в атмосфер ном воздухе иногда присутствует окись углерода в ко личествах, превышающих предельно допустимую концент рацию. Поэтому санитарная очистка отходящих газов от окиси углерода необходима. В известной мере этот вопрос решен для очистки технологических газов и выхлопных газов автомобильного транспорта. Технологической очи стке газов, как правило, подвергаются небольшие объемы
(до |
100 тыс. м3/час) |
газа с применением повышенного |
дав |
|
ления, температуры |
и дорогостоящих |
катализаторов. |
|
|
|
Нами проведены исследования, задачей которых было |
|||
разработать эффективный метод санитарной очистки |
га |
|||
зов |
от окиси углерода для больших |
количеств отходящих |
газов. Наиболее приемлемыми для этой цели оказались каталитические методы, позволяющие производить очи стку газов в сравнительно компактном оборудовании. При этом, однако, возникает вопрос разработки массового, дешевого и эффективного катализатора санитарной очист ки газов от СО.
. Синтез и исследование катализаторов окисления окиси углерода
Из литературных источников и опыта экс плуатации катализаторов окисления окиси углерода изве стно, что в качестве каталитически активных веществ мо гут быть использованы соединения: Ag, Fe, Mn, Cr, Sn, Cu, Co, Pd, Pt, Zn, Cd, Th, V 2 O 5 . Наиболее активными по лучаются катализаторы, приготовленные на базе соеди нений Мп, Си, Ag, Pt, Pd, Cr, Fe. Содержание каталити чески активных веществ в катализаторе составляет от 5 до 60%. Получают катализаторы методом пропитки пори стого носителя либо путем совместного осаждения солей каталитически активных веществ с последующим добав лением наполнителя, выпарки, сушки и таблетирования полученной смеси.
Такая технология приготовления катализаторов имеет ряд недостатков: большой расход каталитически активных веществ, мнргостадийность процесса, трудоемкость опе раций, большой расход энергии, малая производитель ность. В результате стоимость катализаторов составляет 2—6 тыс .руб. за 1 т. Нами разработаны новые методы приготовления катализаторов, которые в известной мере