Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 13.07.2024

Просмотров: 124

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Скорость реакций (49) и (50) сильно зависит

от

концент­

рации

водородных

ионов

в

растворе,

которые

участвуют

в образовании H N 0 2

и H N O 3 :

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Н , 0 + N , 0 3

П

2Н+ +

2 N 0 2 -

 

 

 

(52)

 

 

H 2 6 - f - N 0 2

-

le -* 2Н+ -I- N 0 3

-

 

 

(53)

В

кислой среде,

при

р Н < 7 скорость

кислотообразова-

ния будет

тормозиться

увеличивающейся

концентрацией

H N 0 3

в растворе,

а также

распадом

H N 0 2

по

реакции

(51). В щелочной среде

при р Н > 7

образующиеся

кисло­

ты H N 0 2 и

H N 0 3 с большой

скоростью

вступают

в

реак­

цию нейтрализации:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

О Н - +

HNO, =

N 0 2

-

+

Н , 0

 

 

 

 

(54)

 

 

О Н - +

H N 0 3

=

N 0 3

-

+

Н 2 0 .

 

 

 

(55)

В результате этих реакций в системе не происходит на­

копление H N 0 2

и H N O 3 ,

и скорость кислотообразования

увеличивается.

Увеличение

концентрации нитрит- и нит­

рат-ионов не замедляет хода реакции, т. к. реакции нейт­ рализации протекают с большей скоростью и не контро­ лируют процесс.

Описанный эффект проявляется с большей силой по мере увеличения концентрации водородных ионов в рас­ творе, т. е. с увеличением рН среды. Этим, по-видимому, можно объяснить различную активность щелочных рас­ творов.

70

 

 

 

 

 

 

\

 

1

 

 

 

 

 

30

 

 

Ъ°/

 

 

 

 

 

 

 

20

 

 

 

а:

 

 

 

 

to

 

 

>

 

 

 

 

 

fit

12

_ _

 

9рИсрцьі7

Рис. 20. Влияние рН среды и концентрации щелочных растворов на степень абсорбции окислов азота.



Таким образом, не изменяя представления о механиз­ ме щелочного поглощения окислов азота в целом, пред­ ставляется возможным объяснить роль отдельных факто­ ров, влияющих на ход этой реакции и прежде всего рН среды.

На рис. 20 показана зависимость степени абсорбции от рН среды и концентрации растворов при постоянном

времени абсорбции

т = 2 сек. Эти кривые, построенные

путем обобщения

большого количества эксперименталь­

ных данных, позволяют определять скорость абсорбции окислов азота любым щелочным раствором, если известна его концентрация и расчетная величина рН. Різ графика следует, что степень абсорбции возрастает по мере увели­

чения рН и концентрации растворов.

Особенно заметно

это влияние в области значений рН =

12,5—14.

Математическая модель процесса,

полученная мето­

дом математического планирования эксперимента, имеет

следующий

вид:

 

 

 

 

а = - 46,3

+

5,4рН + 0,4СЖ + 2,4т,

(56)

где а —степень абсорбции, %;

 

г/л;

Сж —концентрация

щелочного

раствора,

і время абсорбции, сек.

 

 

Приведенное уравнение позволяет определить степень

абсорбции

окислов

азота любыми

щелочными

раствора­

ми, если известны рН среды, концентрация раствора и время абсорбции. Значение рН среды определяется рас­ четным путем для свежеприготовленных растворов. Пе­

ресчет

от степени к

коэффициенту

скорости абсорбции

осуществляется

по формуле:

 

 

 

 

 

 

К =

3,6-10

5 а

V r

- C r

к г - м

о л ь ,

 

(57)

где К

 

 

 

22,4-Уж

яз. сек.

 

 

— коэффициент скорости абсорбции;

 

 

V r

— объем газа,

м3/час;

 

 

контакте

с га­

VJK — объем жидкости,

находящейся в

 

зом и участвующей в процессе абсорбции, м3.

 

Адсорбция

 

окислов

азота

твердыми

сор­

 

 

бентами

 

 

 

 

 

 

Описанные в литературе методы санитарной очистки газов от окислов азота с помощью твердых сор­ бентов — силикагеля, алюмогеля, алюмосиликата, активи­ рованного угля и других носителей не получили промыш-


ленного применения в основном из-за дефицитности адсор­ бентов, их малой адсорбционной емкости и затрат тепла на регенерацию.

В последние годы были синтезированы новые пористые материалы — цеолиты, которые по своим адсорбционноструктурным свойствам превосходят все ранее известные адсорбенты.

Кроме того, нами для санитарной очистки газов от окислов азота предложен и исследован ряд новых при­ родных адсорбентов: торф, лигнин, фосфатное сырье, бу­ рые угли.

Преимущество последних состоит в том, что названные сорбенты после очистки не нуждаются в регенерации и мо­ гут быть использованы в народном хозяйстве в качестве органо-минеральных удобрений и промышленных ре­ агентов.

Адсорбция окислов азота лигнином

Кроме торфа и бурых углей, которые при­ мерно с одинаковой эффективностью могут быть исполь­ зованы для санитарной очистки газов от окислов азота, для этой цели пригодны и некоторые другие вещества органического происхождения, например лигнин. Выбор того или иного адсорбента зависит от конкретных усло­ вий производства, в частности от близости расположения источника природных адсорбентов или других специфи­ ческих'условий.

Показательным в этом отношении является производ­ ство нитролигнина, получение которого связано с исполь­ зованием лигнина и выбросом в атмосферу значительных количеств окислов азота. В этом случае очистку отходя­ щих газов от окислов азотацелесообразно производить исходным сырьем — лигнином, который впоследствии ис­ пользуется в этом же производстве с переработкой его в готовую продукцию.

Производство нитролигнина основано на азотнокислотной переработке гидролизного хлопкового лигнина. При взаимодействии лигнина с азотной кислотой при мо­ дуле Т : Ж = 1 : 1.5 и температуре 43—48° С происхо­ дит нитрование и окисление лигнина. Азотная кислота при этом восстанавливается до N 2 , N0 4 , N0 2 . В таблице 5 показан примерный состав газов, выделяющихся в произ­ водстве нитролигнина.

 

 

 

Т а б л и ц а 5

Количество и состав

газов, выделяющихся при

производстве

 

нитролигнина

 

 

 

(среднее значение из

10 опытов)

 

 

 

 

Количество газов,

Содержание

в пе­

Компонент

мя

лигнина

ресчете

на

сухой

 

 

 

газ,

96

 

Двуокись азота

 

5,6

4.5

 

Окись азота

 

31,25

25,2

 

Углекислый газ

 

37,5

30,2

 

Азот

 

49,625

40,1

 

Всего

123,875

100

 

Таким образом, на 1 г перерабатываемого лигнина в ат­ мосферу выбрасывается 124 лі3 газа со средним содержа­ нием окислов азота 29,7%. Расчет материального баланса показал, что 39,65% азотной кислоты переходит в нитро-

лигнин

и присутствует в нем

в виде нитросоединений,

36,1%

H N O 3 восстанавливается

до элементарного азота,

окисляя органическую часть лигнина до гуминовых кис­ лот, 24,25% H N 0 3 восстанавливается до NO и N 0 2 и вы­ брасывается в виде отходящих газов в атмосферу. Выде­ ляющийся в процессе нитрования лигнина газ направлял­ ся на адсорбцию с помощью лигнина (табл. 6).

га

ь

3

•< о

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

 

 

 

 

Т а б л и ц а 6

 

Результаты исследований по

адсорбции

 

 

окислов

азота

лигнином

 

Влажность лигнина, 96

Содержаниє окис­ лов азота на входе, 96

Время ад­ сорбции, сек.

Степень адсорбции,

Время пре­ бывания лигнина в реакторе, мин.

Адсорбци­ онная ем­ кость лиг­ нина, %

 

 

 

 

 

5

27

2

73,5

1,87

1,83

5

27

2

71,2

3,74

3,61

5

27

2

70,1

5,61

5.36

5

27

2

53,0

11,22

9,82

5

27

2

41,0

14,36

11,36

10

27

2

70,0

1,87

1,84

10

27

2

68,0

3,74

3,63

10

27

2

64,9

5,61

5,34

 

•27

2

53,0

11,22

8,14

10

27

2

42,0

14,96 '

9,24

32

27

2

63,3

1,87

2,21

32

-27

2

53,6

3,74

4,26

32

27

2

52,8

5,66

•6,10

32

27

2"

43,7

11,22

9,15


Анализируя приведенные данные, можно сделать вы­ вод, что с увеличением влажности лигнина его адсорб­ ционная емкость несколько снижается. Это связано с уменьшением количества лигнина (в пересчете на сухую массу) в реакторе по мере возрастания влажности. В со­ ответствии с этим уменьшается и количество поглощенных окислов азота. Наибольшая степень адсорбции наблю­ дается в начальный момент, когда в реакторе находится свежий лигнин. При пребывании лигнина в реакторе 1,87 мин. степень адсорбции поддерживается на уровне 73,5%, а при т=5,61 мин. она снижается до 70,1%- Рез­ кое снижение степени адсорбции наблюдается при нахож­ дении лигнина в реакторе более 10 мин. (53,0%). Это связано с образованием на поверхности слоя нитролигнина, который тормозит скорость адсорбции. Оптималь­ ным временем пребывания лигнина в реакторе следует

считать

5—6

мин, когда

достигается

сравнительно

высо­

кая степень

очистки газа

(>70%)

и

большая адсорбци­

онная

емкость лигнина

( > 5 % ) .

В

этих условиях

при

увеличении времени адсорбции с 2 до 4 сек. степень очи­

стки

27%-ного нитрозного

газа со степенью окисленности

« = 9

6 % составляет 99,6

99,9%.

Исходя из этого, можно рассчитать необходимое коли­ чество лигнина для полного поглощения окислов азрта. Процесс очистки газа целесообразно вести в аппарате с кипящим слоем сорбента.

Использованный лигнин, содержащий до 6% нитролигнина, поступает затем в основную технологическую линию получения нитролигнина, в результате чего выход последнего возрастает.

Очистка газов в производстве нитролигнина

Нитролигнин находит широкое применение в народном хозяйстве. Его используют в .буровой технике, для производства сунила и других целей. Существующая технология получения нитролигнина громоздка и несовер­ шенна. Она заключается в окислении и нитровании лиг­ нина разбавленной 5%-ной азотной кислотой. Процесс протекает периодически и длится несколько часов. Нами предложен непрерывный способ получения нитролигнина, который является более производительным и эффектив­ ным по сравнению с существующим. В то же время метод