Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 13.07.2024
Просмотров: 124
Скачиваний: 0
Скорость реакций (49) и (50) сильно зависит |
от |
концент |
|||||||||||||
рации |
водородных |
ионов |
в |
растворе, |
которые |
участвуют |
|||||||||
в образовании H N 0 2 |
и H N O 3 : |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
Н , 0 + N , 0 3 |
П |
2Н+ + |
2 N 0 2 - |
|
|
|
(52) |
||||||
|
|
H 2 6 - f - N 0 2 |
- |
le -* 2Н+ -I- N 0 3 |
- |
|
|
(53) |
|||||||
В |
кислой среде, |
при |
р Н < 7 скорость |
кислотообразова- |
|||||||||||
ния будет |
тормозиться |
увеличивающейся |
концентрацией |
||||||||||||
H N 0 3 |
в растворе, |
а также |
распадом |
H N 0 2 |
по |
реакции |
|||||||||
(51). В щелочной среде |
при р Н > 7 |
образующиеся |
кисло |
||||||||||||
ты H N 0 2 и |
H N 0 3 с большой |
скоростью |
вступают |
в |
реак |
||||||||||
цию нейтрализации: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
О Н - + |
HNO, = |
N 0 2 |
- |
+ |
Н , 0 |
|
|
|
|
(54) |
|||
|
|
О Н - + |
H N 0 3 |
= |
N 0 3 |
- |
+ |
Н 2 0 . |
|
|
|
(55) |
В результате этих реакций в системе не происходит на
копление H N 0 2 |
и H N O 3 , |
и скорость кислотообразования |
увеличивается. |
Увеличение |
концентрации нитрит- и нит |
рат-ионов не замедляет хода реакции, т. к. реакции нейт рализации протекают с большей скоростью и не контро лируют процесс.
Описанный эффект проявляется с большей силой по мере увеличения концентрации водородных ионов в рас творе, т. е. с увеличением рН среды. Этим, по-видимому, можно объяснить различную активность щелочных рас творов.
70
|
|
|
|
• |
|
|
\ |
|
1— |
|
|
|
|
|
|
30 |
|
|
Ъ°/ |
|
|
|
• |
|
|
|
|
|
|
-о |
20 |
|
|
|
а: |
|
|
|
|
|
to |
|
|
> |
|
|
|
|
|
|
fit |
(З |
12 |
_ _ |
|
9рИсрцьі7 |
Рис. 20. Влияние рН среды и концентрации щелочных растворов на степень абсорбции окислов азота.
Таким образом, не изменяя представления о механиз ме щелочного поглощения окислов азота в целом, пред ставляется возможным объяснить роль отдельных факто ров, влияющих на ход этой реакции и прежде всего рН среды.
На рис. 20 показана зависимость степени абсорбции от рН среды и концентрации растворов при постоянном
времени абсорбции |
т = 2 сек. Эти кривые, построенные |
путем обобщения |
большого количества эксперименталь |
ных данных, позволяют определять скорость абсорбции окислов азота любым щелочным раствором, если известна его концентрация и расчетная величина рН. Різ графика следует, что степень абсорбции возрастает по мере увели
чения рН и концентрации растворов. |
Особенно заметно |
это влияние в области значений рН = |
12,5—14. |
Математическая модель процесса, |
полученная мето |
дом математического планирования эксперимента, имеет
следующий |
вид: |
|
|
|
|
а = - 46,3 |
+ |
5,4рН + 0,4СЖ + 2,4т, |
(56) |
||
где а —степень абсорбции, %; |
|
г/л; |
|||
Сж —концентрация |
щелочного |
раствора, |
|||
і — время абсорбции, сек. |
|
|
|||
Приведенное уравнение позволяет определить степень |
|||||
абсорбции |
окислов |
азота любыми |
щелочными |
раствора |
ми, если известны рН среды, концентрация раствора и время абсорбции. Значение рН среды определяется рас четным путем для свежеприготовленных растворов. Пе
ресчет |
от степени к |
коэффициенту |
скорости абсорбции |
||||||
осуществляется |
по формуле: |
|
|
|
|
|
|||
|
К = |
3,6-10 |
5 а |
V r |
- C r |
к г - м |
о л ь , |
|
(57) |
где К |
|
|
|
22,4-Уж |
яз. сек. |
|
|
||
— коэффициент скорости абсорбции; |
|
|
|||||||
V r |
— объем газа, |
м3/час; |
|
|
контакте |
с га |
|||
VJK — объем жидкости, |
находящейся в |
||||||||
|
зом и участвующей в процессе абсорбции, м3. |
||||||||
|
Адсорбция |
|
окислов |
азота |
твердыми |
сор |
|||
|
|
бентами |
|
|
|
|
|
|
Описанные в литературе методы санитарной очистки газов от окислов азота с помощью твердых сор бентов — силикагеля, алюмогеля, алюмосиликата, активи рованного угля и других носителей не получили промыш-
ленного применения в основном из-за дефицитности адсор бентов, их малой адсорбционной емкости и затрат тепла на регенерацию.
В последние годы были синтезированы новые пористые материалы — цеолиты, которые по своим адсорбционноструктурным свойствам превосходят все ранее известные адсорбенты.
Кроме того, нами для санитарной очистки газов от окислов азота предложен и исследован ряд новых при родных адсорбентов: торф, лигнин, фосфатное сырье, бу рые угли.
Преимущество последних состоит в том, что названные сорбенты после очистки не нуждаются в регенерации и мо гут быть использованы в народном хозяйстве в качестве органо-минеральных удобрений и промышленных ре агентов.
Адсорбция окислов азота лигнином
Кроме торфа и бурых углей, которые при мерно с одинаковой эффективностью могут быть исполь зованы для санитарной очистки газов от окислов азота, для этой цели пригодны и некоторые другие вещества органического происхождения, например лигнин. Выбор того или иного адсорбента зависит от конкретных усло вий производства, в частности от близости расположения источника природных адсорбентов или других специфи ческих'условий.
Показательным в этом отношении является производ ство нитролигнина, получение которого связано с исполь зованием лигнина и выбросом в атмосферу значительных количеств окислов азота. В этом случае очистку отходя щих газов от окислов азотацелесообразно производить исходным сырьем — лигнином, который впоследствии ис пользуется в этом же производстве с переработкой его в готовую продукцию.
Производство нитролигнина основано на азотнокислотной переработке гидролизного хлопкового лигнина. При взаимодействии лигнина с азотной кислотой при мо дуле Т : Ж = 1 : 1.5 и температуре 43—48° С происхо дит нитрование и окисление лигнина. Азотная кислота при этом восстанавливается до N 2 , N0 4 , N0 2 . В таблице 5 показан примерный состав газов, выделяющихся в произ водстве нитролигнина.
|
|
|
Т а б л и ц а 5 |
||
Количество и состав |
газов, выделяющихся при |
производстве |
|||
|
нитролигнина |
|
|
|
|
(среднее значение из |
10 опытов) |
|
|
|
|
|
Количество газов, |
Содержание |
в пе |
||
Компонент |
мя1т |
лигнина |
ресчете |
на |
сухой |
|
|
|
газ, |
96 |
|
Двуокись азота |
|
5,6 |
4.5 |
|
|
Окись азота |
|
31,25 |
25,2 |
|
|
Углекислый газ |
|
37,5 |
30,2 |
|
|
Азот |
|
49,625 |
40,1 |
|
|
Всего |
123,875 |
100 |
|
Таким образом, на 1 г перерабатываемого лигнина в ат мосферу выбрасывается 124 лі3 газа со средним содержа нием окислов азота 29,7%. Расчет материального баланса показал, что 39,65% азотной кислоты переходит в нитро-
лигнин |
и присутствует в нем |
в виде нитросоединений, |
36,1% |
H N O 3 восстанавливается |
до элементарного азота, |
окисляя органическую часть лигнина до гуминовых кис лот, 24,25% H N 0 3 восстанавливается до NO и N 0 2 и вы брасывается в виде отходящих газов в атмосферу. Выде ляющийся в процессе нитрования лигнина газ направлял ся на адсорбцию с помощью лигнина (табл. 6).
га
ь
3
•< о
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
|
|
|
|
Т а б л и ц а 6 |
|
|
Результаты исследований по |
адсорбции |
|
||
|
окислов |
азота |
лигнином |
|
|
Влажность лигнина, 96 |
Содержаниє окис лов азота на входе, 96 |
Время ад сорбции, сек. |
Степень адсорбции, |
Время пре бывания лигнина в реакторе, мин. |
Адсорбци онная ем кость лиг нина, % |
|
\І |
|
|
|
|
5 |
27 |
2 |
73,5 |
1,87 |
1,83 |
5 |
27 |
2 |
71,2 |
3,74 |
3,61 |
5 |
27 |
2 |
70,1 |
5,61 |
5.36 |
5 |
27 |
2 |
53,0 |
11,22 |
9,82 |
5 |
27 |
2 |
41,0 |
14,36 |
11,36 |
10 |
27 |
2 |
70,0 |
1,87 |
1,84 |
10 |
27 |
2 |
68,0 |
3,74 |
3,63 |
10 |
27 |
2 |
64,9 |
5,61 |
5,34 |
|
•27 |
2 |
53,0 |
11,22 |
8,14 |
10 |
27 |
2 |
42,0 |
14,96 ' |
9,24 |
32 |
27 |
2 |
63,3 |
1,87 |
2,21 |
32 |
-27 |
2 |
53,6 |
3,74 |
4,26 |
32 |
27 |
2 |
52,8 |
5,66 |
•6,10 |
32 |
27 |
2" |
43,7 |
11,22 |
9,15 |
Анализируя приведенные данные, можно сделать вы вод, что с увеличением влажности лигнина его адсорб ционная емкость несколько снижается. Это связано с уменьшением количества лигнина (в пересчете на сухую массу) в реакторе по мере возрастания влажности. В со ответствии с этим уменьшается и количество поглощенных окислов азота. Наибольшая степень адсорбции наблю дается в начальный момент, когда в реакторе находится свежий лигнин. При пребывании лигнина в реакторе 1,87 мин. степень адсорбции поддерживается на уровне 73,5%, а при т=5,61 мин. она снижается до 70,1%- Рез кое снижение степени адсорбции наблюдается при нахож дении лигнина в реакторе более 10 мин. (53,0%). Это связано с образованием на поверхности слоя нитролигнина, который тормозит скорость адсорбции. Оптималь ным временем пребывания лигнина в реакторе следует
считать |
5—6 |
мин, когда |
достигается |
сравнительно |
высо |
|
кая степень |
очистки газа |
(>70%) |
и |
большая адсорбци |
||
онная |
емкость лигнина |
( > 5 % ) . |
В |
этих условиях |
при |
увеличении времени адсорбции с 2 до 4 сек. степень очи
стки |
27%-ного нитрозного |
газа со степенью окисленности |
« = 9 |
6 % составляет 99,6 |
99,9%. |
Исходя из этого, можно рассчитать необходимое коли чество лигнина для полного поглощения окислов азрта. Процесс очистки газа целесообразно вести в аппарате с кипящим слоем сорбента.
Использованный лигнин, содержащий до 6% нитролигнина, поступает затем в основную технологическую линию получения нитролигнина, в результате чего выход последнего возрастает.
Очистка газов в производстве нитролигнина
Нитролигнин находит широкое применение в народном хозяйстве. Его используют в .буровой технике, для производства сунила и других целей. Существующая технология получения нитролигнина громоздка и несовер шенна. Она заключается в окислении и нитровании лиг нина разбавленной 5%-ной азотной кислотой. Процесс протекает периодически и длится несколько часов. Нами предложен непрерывный способ получения нитролигнина, который является более производительным и эффектив ным по сравнению с существующим. В то же время метод