Файл: Кузнецов И.Е. Защита атмосферного воздуха от загрязнения.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 13.07.2024

Просмотров: 121

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

лишены указанных недостатков. По одному из методов получение катализаторов производят следующим образом. Смесь, состоящую из одного, двух или трех компонентов солей или окислов меди, марганца, железа, хрома, ко­ бальта и других соединений, взятых в определенной про­ порции, тщательно перемешивают в аммиачной воде. От­ дельно без доступа воздуха нагревают кокс до темпера­

туры

400—1000° С.

Раскаленный

кокс

затем погружают,

в приготовленный

раствор, после

чего

извлекают

из ван­

ны и

сушат до полного выделения газообразных

продук­

тов. Полученный таким образом катализатор дешев и прост в изготовлении.

В тех случаях, когда каталитически активные вещест­ ва трудно перевести в раствор, их внесение может быть осуществлено непосредственно в угольную шихту, идущую

на коксование.

Формирование

катализатора

в этом слу­

чае. происходит

одновременно

с коксованием

угля.

Третий способ приготовления катализаторов заклю­ чается в том, что в смесь каталитически активных компо­ нентов добавляют металлический алюминий, цемент и ам­ миачную воду. Полученную смесь тщательно перемеши­ вают, после чего она затвердевает в пористую массу. Вместо цемента могут быть использованы другие вяжу­ щие вещества—глина с различными присадками. Формиро­ вание катализатора в этом случае осуществляется путем спекания каталитически активной массы с различными присадками при температуре 1000°С. Катализатор полу­ чается в виде керамических фильтров.

Достоинством последних двух способов получения ка­

тализаторов является то, что они могут быть

выполнены

в виде

пористых унифицированных фильтров, форма и

размер

которых отвечают форме контактного

аппарата.

Это обеспечивает равномерное движение

газа через ката­

лизатор

и 'упрощает процесс загрузки и

выгрузки его.

Благодаря дешевизне и простоте изготовления произ­ водство, больших партий катализаторов по вышеупомяну­ тым способам не представляет трудности. Такие катали­ заторы эффективно могут быть использованы для сани­ тарной очистки больших количеств отходящих газов в различных отраслях промышленности: химической, метал­ лургической, теплоэнергетики.

Ввиду того, что в настоящее время не существует об­ щей обоснованной теории подбора катализаторов, их фор­ мирование осуществляется эмпирическим путем. Важно было установить состав и количественные соотношения


Рис. 22. Схема экспериментальной установки для изучения процесса каталитического окисления окиси углерода: /—реактор; 2—электро­ спираль; 3—кольцевой зазор для подогрева газа; 4—футеровка; 5—штуцер; 6—кварцевая трубка; 7—термопара; 8—милливольтметр; 9—тройник; 10—вольтметр; //—трансформатор; 12—катализатор; 13—напорный бачок; 14—газодувка; 15, 17, 20—реометры; 16— смеситель; 18—баллон с окисью углерода: 19—баллон с сернистым

ангидридом.

между каталитически активными компонентами, а также последовательность и технологический режим отдельных стадий процесса. Предварительные испытания показали высокую эффективность катализаторов, получаемых нами на основе нового носителя-кокса, меди и марганца. В ка­

честве источников марганца испытывались соли МпС03 ,

КМп0 4 ,

Mn(N0 3 )2, М п 0 2 (пиролюзит), в качестве

источ­

ника меди — соли

Cu(N0 3 ) 2 , [Cu(NH 3 ) 4 ] (ОН) 2 )

CuC03 ,

Cu(OH)2

(малахит).

Формирование катализатора

осуще­

ствлялось при различных температурах, при различной комбинации и процентном содержании каталитически ак­ тивных веществ.

Схема установки для исследования каталитической ак­

тивности катализаторов

показана на

рис. 22. Она состоит

из кварцевого реактора

1, обогреваемого спиралью 2, сме­

сителя 16, источника

воздуха 14, S0 2

19 и окиси угле­

рода /5. Температура

в

реакторе контролировалась с по­

мощью термопар 7, а расход газовых

компонентов—с по­

мощью реометров 15, 17, 20. Изменение температуры в реакторе осуществлялось с помощью автотрансформато­ ра 11. Концентрация окиси углерода на входе и на выходе из реактора определялась с помощью прибора ВТИ и хро­ матографа ХЛ-69.

Окись углерода получали путем сернокислотного раз­ ложения муравьиной кислоты либо путем восстановления двуокиси углерода на активированном угле при темпера­ туре 800—1000° С. Газовая смесь из смесителя 16 по шту­ церу поступает в межтрубное пространство реактора 3, подогревается и далее через радиальные отверстия и съем­ ную решетку 13 направляется в реакционную зону, где в

присутствии катализатора

12 протекает

реакция окисления

окиси углерода:

 

 

 

 

 

2СО +

0 2

= 2 С 0 2

+

Q

Исследования проводились при следующих значениях

независимых

переменных:

 

 

 

объем катализатора

 

 

 

0,02н- 0,1 л

температура

 

 

 

 

100—300°С

концентрация

СО

 

 

 

0—10%

концентрация

0 2

 

 

 

0—20%

объемная скорость газа

 

 

 

500—20 000 ч а с - 1 .

На рис. 23 показана

активность

различных групп мар-

ганцево-медных катализаторов, полученных по вышеопи­ санной технологии и отличающихся друг от друга видом используемого сырья и технологией приготовления.


Рис. 23. Каталитическая активность углерод-медь-марганцевых кате» лизаторов различного состава.

Катализаторы

группы «а» были

приготовлены

путем

«гашения» нагретого кокса в растворах

M n ( N 0 3 ) 2

и

Cu(N0 3 ) 2 .

В

образце

1

вместо

C u ( N 0 3 ) 2

 

был взят

Со

(N0 3 ) 2 , в образце 2 исключался

марганец, в образцах 3

и 4

«загашены»

в совместном

растворе

C u ( N 0 3 ) 2 и

M n ( N 0 3 ) 2 .

Прокалка

всех

образцов

проводилась

при

t=:600° в течение

1 часа.

 

 

 

 

 

 

 

 

Катализаторы

группы «б» отличались

от

группы

«а»

тем, что в качестве каталитически

активных

веществ ис­

пользовались

растворы

К М п 0 4 и СиС03 - Си (ОН)2 . Образ­

цы

1 и 2 «гасили» сначала

в растворе

КМп0 4 ,

а

затем в

CuC0 3 - Cu(0H) 2 ,

образцы

3 и 4 — в

обратной

последо­

вательности.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Катализаторы

группы «в» получали

на основе

МпС0 3

и СиС03 - Си (ОН)2 . Образцы

1 н 2 предварительно

пропи­

тывали в аммиачном растворе CuC03 -Cu(OH)2 , а затем нагревали до 800° С и гасили в суспензии МпС0 3 . После этого прокаливали при 400° С. Образцы 3 и 4 приготов­ лены по этой же технологии, однако разогрев кокса про­

изводили

до 400° С, а

прокалку при 300° С.

 

 

 

На

рис. 23-г приведены результаты исследований

медь-

марганцевых катализаторов,

полученных

путем

коксова­

ния угольной шихты совместно с каталитически

активны­

ми компонентами

(кривая

4).

Использовали

в

качестве

отвердителя цемента

(кривая

3) и

катализаторы, выпол­

ненные в

виде керамических

фильтров

(кривая

2).

На

этом

же

графике

для сравнения

показана

активность

катализатора НТК-4, выпускаемого промышленностью для

очистки технологического газа от СО.

 

 

 

Анализируя

приведенные результаты,

можно

видеть,

что

наибольшей

активностью

обладают

катализаторы

группы

«в». При температуре

250° С и объемной

скоро­

сти

3000

ч а с . - 1

они обеспечивают 90—93% превращения

СО в С 0 2 .

 

полученных

путем

испыта­

 

На основании результатов,

ния 15 образцов различных катализаторов, удалось уста­

новить оптимальный состав

и технологию

приготовления

эффективного катализатора

окисления СО

в С 0 2 . Луч­

шим сырьем для приготовления таких

катализаторов мож­

но считать соли M n ( N 0 3 ) 2 - 6 H 2 0

ГОСТ

6203-52

и

CuC03 -Cu(OH)2 (малахит) ГОСТ 6927-58.

Каждую

из

этих солей необходимо растворить в водном 20%-ном рас­ творе аммиака либо карбоната аммония. Оптимальная температура нагрева кокса перед «гашением» должна со­ ставлять 400 — 600°С, а температура прокалки 400°С


в течение одного-двух часов. Количество солей, прочно удерживаемых на носителе при однократном «гашении»,

составляло

10—30% при

соотношении М " ° = 0,8 -г- 2,0.

 

 

CuO

 

Полученный

катализатор

имеет следующую

характери­

стику:

 

 

 

насыпной

вес

0,4—0,6 кг/л;

механическая прочность

> 200

кг/см2;

поверхность

120 м2/г;

пористость

49—53%;

размер зерна

3—40 мм;

Катализаторы, получаемые путем спекания угольной шихты и с использованием в качестве отвердителя цемен­ та, показали меньшую активность.

Катализаторы, получаемые на керамической основе и путем пропитки кокса солями меди, хрома и цинка, име­ ют примерно такую же активность, как промышленный катализатор НТК-4.

В области температур 200—250° С при объемной ско­ рости 3000 ч а с . - 1 они обеспечивают степень окисления СО на 80—96%- С повышением температуры до 300° С их ак­ тивность увеличивается.

Исследование кинетики окисления СО

на медь-марганцевых и медь-цинк-хромовых катализаторах

Процесс окисления СО на катализаторах, получаемых методом «гашения» разогретого кокса в ам­ миачных растворах каталитически активных веществ, за­ висит от целого ряда факторов: температуры, объемной скорости газа, концентрации исходных веществ, наличия в газе посторонних примесей. Представляло интерес изу­ чить кинетику этого процесса применительно к условиям различных производств, отходящие газы которых отли­ чаются по количеству и составу.

Влияние

температуры.

Испытания

синтезированных

медь-марганцевых и медь-цинк-хромовых

катализаторов

показали,

что они начинают

проявлять

свою

активность

при температуре

200° С. С

ростом

температуры

степень

окисления

СО в

СОг возрастает и

достигает

максимума

при 250° С. Дальнейшее увеличение

температуры

не при-