ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 13.07.2024
Просмотров: 103
Скачиваний: 0
Introduction to |
the |
Chiroptical Methods |
in |
Chemistry |
|
P I E R R E C R A B B E |
||
S Y N T E X i S. |
A.. AND |
|
U N I V E R S I D A D N A C I O M A L A U T O N O M A D E M E X I C O |
||
U N I V E R S 1 D A D I B E R O A M E R I C A N A |
||
M E X I C O |
1971 |
П. К Р А Б Б Е
Применение
хироптических
методов
вхимии
ПЕ Р Е В О Д С АНГЛИЙСКОГО
ДО К Т О Р А ХИМ . НАУК Е. И. КЛАБУНОВСКОГО
И З Д А Т Е Л Ь С Т В О « М И Р » М О С К В А 1974
/~Ь У |
J |
Гос. публичная |
I |
||
\ • научно-тохнм-:еская |
Я |
||||
. , „ |
I |
библиотека С |
-уг |
| |
|
Stf/y^' I циТАДЬНОГО |
З Л Л Л ] |
||||
УДК 535.56 |
ipE^tfdJ? |
|
|||
Книга |
продолжает |
серию, начатую монографией |
|||
К. Джерасси «Дисперсия |
оптического вращения» (ИЛ, |
1961), в настоящее время значительно устаревшей и ставшей библиографической редкостью. Она посвящена интересным методам исследования хиральных моле кул— дисперсии оптического вращения (ДОВ) и круго вому дихроизму (КД). Книга рассчитана на химиков и биохимиков, мало знакомых с методами ДОВ и КД. поэтому автор удачно совместил достаточно высокий
научный |
уровень с |
простотой |
изложения |
материала. |
Издание |
дополнено |
справочным |
материалом |
по мето |
дам ДОВ и КД, взятым из проспектов фирмы |
«JASCO», |
представляющим большую ценность для практического освоения метода.
Книга предназначена для научных работников: хи миков-органиков, биохимиков, физико-химиков.
Редакция литературы по химии
S0C03 83
К 041(01)—74 ® f е Р е в о д н а Русский язык, «Мир», 1974
|
П. |
К р а б б е |
|
|
|
П Р И М Е Н Е Н И Е Х И Р О П Т И Ч Е С К Н Х МЕТОДОВ В Х И М И И |
|||
|
Редактор Б. М. Комарова |
|
||
Художник Ю. С. Урманчеев |
|
Художественный редактор Н. Г. Блинов |
||
Технический редактор Е. Н. Л е б е д е в а |
Корректор С. А. Денисова |
|||
Сдано |
в набор 29/V1 1973 г. |
|
Подписано к печати 27/XI 1973 г. |
|
Бумага |
тип. Ня 1 84X1087,2=2,63 бум . л. |
8,82 усл . печ. л. |
Уч.-иад. л. 9,01 |
|
|
И з д . № 3/6957 |
Цена 90 коп. Зак. 705 |
|
|
|
И З Д А Т Е Л Ь С Т В О <МИР> |
Москва, 1-й Рижский |
пер., 2 |
Ордена Трудового Красного Знамени Ленинградская типография № 2 имени Евгении Соколовой
Союзполнграфпрома при Государственном комитете Совета Министров СССР
по делам издательств, полиграфии и книжной торговли 198052 г. Ленинград, Л-Б2, Измайловский проспект, 29
Предисловие
В последнее время для исследования сложных орга нических соединений все больше внимания уделяется применению методов дисперсии оптического вращения и
кругового (или циркулярного) |
дихроизма. |
Согласно правилам Ю П А К |
по стереохимии орга |
нических соединений, неидентичность предмета и его зеркального изображения называется хиральностью. Объект, например молекула в данной конфигурации или конформации, называется хиральным, если он не совме щается со своим зеркальным изображением. Термин
«хиральность» равнозначен «правоили |
левосторонно- |
|||
сти» и |
происходит от |
греческого |
слова «хейр» (xsip) — |
|
рука. |
Все хиральные |
молекулы |
являются |
молекулами |
оптически активных соединений, и, следовательно, моле кулы всех оптически активных соединений — хиральны . Оптические методы, основанные на оптической активно сти хиральных молекул, можно назвать «хироптическими методами».
В 1971 г. в Мехико под названием «Введение в приме нение хироптических методов в химии» была опублико вана книга П. Краббе, в которой в сжатой форме изло жены основные принципы применения методов диспер сии оптического вращения и кругового дихроизма к изу чению конфигурации сложных органических соединений ряда стероидов, алкалоидов и др. Книга основана на лек циях автора и предназначена для студентов старших
6 Предисловие
курсов, специализирующихся в исследовании оптических методов в химии. Наиболее ценным в книге является то, что основы хироптических методов изложены на мате риале научных статей, опубликованных в самые послед ние годы. Это обстоятельство, а т а к ж е обширная цити рованная литература (список насчитывает свыше 700 работ) делает монографию весьма ценным пособием п для научных работников, работающих в области органи
ческой |
химии. |
П. |
К р а б б е известен как автор ряда эксперименталь |
ных работ, обзоров и книг по применению методов ди сперсии оптического вращения и кругового дихроизма к изучению хиральных соединений с ароматическими хро мофорами. Он автор книги «Дисперсия оптического вра щения и круговой дихроизм в органической химии». В русском переводе имеются монографии, достаточно полно освещающие различные стороны применения хи роптических методов в органической химии, однако вследствие быстрого развития области опубликованный материал уже сейчас требует пополнения. Книга осве щает литературу по 1971 г. включительно, что суще ственно дополняет имеющиеся монографии и обзоры.
Явления дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма известны давно. Зависимость величины угла вращения плоскости поляризации линейно поляризован ного света, проходящего через слой вещества, от длины волны света (дисперсия оптического вращения) была установлена еще в 1811 г. Араго. Явление избирательного поглощения веществом компоненты циркулярно поляри зованного света, круговой дихроизм, было открыто Хайдингером в 1847 г. На протяжении более чем 100 лет эти
явления мало использовались в |
органической |
химии. |
||
Лишь с появлением |
в |
1950—1960 гг. прецизионных |
спек- |
|
трополяриметров |
и |
дихрографов |
стало возможным |
Предисловие |
7 |
широкое использование хироптических методов в органи
ческой химии. В самое последнее время |
возродился |
инте |
||||
рес и к использованию в этой |
области |
эффекта |
Фара - |
|||
дея — магнитной |
спектрополяриметрии |
и |
магнитного |
|||
кругового дихроизма. В книге |
К р а б б е |
проведена |
систе |
|||
матизация наиболее важных открытий в области |
разви |
|||||
тия |
хироптических |
методов, |
начиная |
с |
классических |
|
работ Пастера по установлению принципов |
диссиммет- |
|||||
рии |
и кончая работами, опубликованными в 1971 |
г. На |
ряду с этим дан анализ дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма функциональных групп в органи ческой химии, основанный на классификации хромофо ров. Систематические исследования влияния хромофоров на оптическую активность позволили выявить ряд эмпи
рических |
правил, связывающих эффект Коттопа и |
|
строение соединений. Эти эмпирические правила |
сыграли |
|
большую |
роль в установлении конфигурации |
молекул |
ряда сложных природных соединений. |
|
|
Как известно, природа растворителя оказывает суще |
||
ственное |
влияние на эффект Коттона, поскольку изме |
няется характер взаимодействия растворенного соедине ния с растворителем. Не меньшее значение имеет и тем пература раствора. Снижение температуры до —192 °С
позволяет выявить сложную картину эффекта |
Когтона |
и установить наличие лабильных конформеров. |
Книга |
содержит краткую сводку последних данных в этой важ
ной области исследований. Кроме |
того, подведен |
итог |
|||
последних |
работ по |
применению |
методов |
дисперсии |
|
оптического |
вращения |
и кругового |
дихроизма |
к |
изуче |
нию строения оптически активных полимеров, неоргани
ческих комплексов, а т а к ж е по применению |
магнитной |
дисперсии оптического вращения и магнитного |
кругового |
дихроизма. |
|
8 |
Предисловие |
Компактность изложения, систематическое располо |
|
жение материала |
и вместе с тем большая цитированная |
литература делает книгу К р а б б е «Применение хироптпческих методов в химии» ценным пособием как для на чинающих работать в области применения методов ди сперсии оптического вращения и кругового дихроизма в
органической |
химии, так и для специалистов. |
|
||
Поскольку |
в монографии отсутствует раздел, |
содер |
||
ж а щ и й практические |
сведения, необходимые для |
рабо |
||
тающих на |
спектрополярнметре |
или днхрографе, мы |
||
сочли целесообразным |
в качестве |
приложения к |
книге |
дать статью Т. Такакува, рассматривающего ряд прак тических методик измерения дисперсии оптического вра
щения |
и |
кругового дихроизма. |
|
Большое участие в переводе книги и подготовке ру |
|||
кописи к |
изданию принял В. А. Павлов, за что выра |
||
ж а ю |
ему |
благодарность. |
|
|
|
Е. |
Клабуновский |
Предисловие автора
Ц е ль этой монографии — дать элементарные пред ставления и минимум теоретических сведений, необхо димых для успешного применения дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма ( К Д ) при ре шении ряда химических проблем. Простота изложения материала делает книгу доступной для студентов, спе
циализирующихся в области химии |
и биохимии. |
Н а р я д у с методами инфракрасной |
(ИК) и ультрафио |
летовой (УФ) спектроскопии мы располагаем сейчас та кими современными методами как ядерный магнитный
резонанс ( Я М Р ) , газожидкостная |
хроматография ( Г Ж Х ) |
и масс-спектрометрия ( М С ) . В |
сочетании с рентгено- |
структурным анализом эти методы являются очень мощным и тонким орудием при решении структурных и стереохнмических проблем. Тем не менее Д О В и К Д — единственные методы, позволяющие изучать хиральные молекулы с помощью анализа эффектов Коттона. Они дают ценную информацию при наличии небольших ко личеств вещества и в относительно короткий отрезок вре мени.
Объем информации, |
получаемый |
методами |
Д О В |
или |
|||
К Д , |
по сравнению, например, с Я М Р |
или М С |
может |
по |
|||
казаться неполным и ограниченным, но |
необходимо |
||||||
иметь в виду, что обычно эту информацию |
нельзя |
легко |
|||||
получить другими методами. Действительно, Д О В |
и |
К Д |
|||||
находят все большее применение в химии |
и |
биохимии |
|||||
как |
распространенные |
и ценные методы |
исследования |
различных молекул, от небольших по размерам до мо лекул полицнклическнх природных соединений, биополи меров, синтетических полимеров, а т а к ж е сложных комп лексных соединений.