Файл: Волынец М.П. Тонкослойная хроматография в неорганическом анализе [Текст] 1974. - 151 с.pdf

Т а б л и ц а 15

Тонкослойный электрофорез

Электрохроматографию проводили в приборе фирмы «Шандон» при напряжении 400 в в течение 20 мин. Обнаруживали зоны 2%- ным водным раствором диэтилдитиокарбамата натрия.

После проведения электрохроматографии пятна продвинулись от стартовой линии на 32—33 мм. Все пятна были круглой формы, диаметром 10 мм-(меньше размера щели прибора).

После отделения от кадмия медь определяли количественно ден-■ ситометрически на приборе «Хромоскан» при 430 нм по калибровоч­

ному графику, построенному в осях У I — lg W, где / — площадь пика (Си) денситограммы (в мм2); W — количество меди в зоне

(в мкг). Линейная зависимость между У I и lg W существует в интер­ вале 0,052—0,310 и 0,310—2,08 мкг меди в пятне. При отделении 0,052 мкг меди от 300-кратного избытка кадмия и денситометрическом определении ошибка составляла + 5 % .

При отделении цинка от кадмия в качестве электролита исполь­ зовали 0,1 М НС1. Электрофоретический процесс проводили при на­ пряжении 200 в в течение 30 мин. Обнаруживающим реагентом слу­ жил 0,05 М раствор К2С 03, насыщенный дитизоном.

Полученные хроматограммы денситометрировали в отраженном свете при длине волны 520 нм и по градуировочному графику опре­ деляли содержание цинка в пятне. Линейная зависимость наблю­ дается в пределах 0,026—0,256 мкг цинка в зоне.

При определении 0,032—0,128 мкг2п/мкл в присутствии до 19,2 мкг Cd/мкл систематическая ошибка определения составляла + 1 1 % .

* * *

За время подготовки рукописи к изданию был опубликован ряд работ по ТСХ неорганических ионов, эти работы указаны в допол­ нительном списке литературы (стр. 149).

Краткий обзор исследований за 1967—1971 гг. иобсуждение новых идей в ТСХ, посвященных увеличению эффективности и сокращению продолжительности разделения смесей, а также улучшению воспро­ изводимости значений Rf, содержатся в работе [516]. В 1971 г. опуб­ ликован обзор по хроматографии на бумаге и в тонком слое [509], в 1972 г.— обзор по ТСХ неорганических ионов [454]. Пиковой тонкослойной восстановительной хроматографии неорганических ионов посвящена работа [463а]. Теоретическим вопросам, связан­ ным с воспроизводимостью результатов (учет скорости миграции, температуры, состава растворителя, pH, свойств сорбента, харак­ тера компонентов подвижной фазы, толщины слоя, его активности ит. п.) уделено внимание в работах [476, 497, 516, 517, 521, 526].

Все большее внимание за последнее время обращается на совер­ шенствование техники эксперимента и аппаратуры с целью повыше­ ния эффективности метода ТСХ [524, 533, 5341. Чаще исполь­

134

зуются готовые тонкослойные пластинки, изготавливаемые различ­ ными фирмами. О подобных пластинках с тонкими слоями различ­ ных сорбентов можно почерпнуть сведения в [499, 529]. Предлагается усовершенствованный прибор типа сэндвича для горизонтальной ТСХ [475]. Описана техника нанесения тонкого слоя в препаратив­ ной цилиндрической ТСХ [486]. Комбинируют ТСХ с методом коль­ цевой бани [489—491, 493].

В качестве сорбентов применены целлюлоза [525] для разделения U, Th, Се с использованием растворов HF, HCl, HBr, HJ в метаноле,

G-15 для изучения гель-хроматографического поведения Na, К, Mg, Ca, Sr, Ва, Мп, Со, Ni, Zn, Cd, Cu с элюентами, состоящими из смесей KCl—HCl, Na2S04—H2S04, NaN03—H N 03, NaC104—HC104

[523]. В [500] рекомендуют использовать бутанол при приготовлении однородных тонких слоев целлюлозы.

Двумерная ТСХ с использованием трех параллельно располо­ женных слоев различных сорбентов (комплексообразующая смола, силикагель, целлюлоза) применена в [469] для разделения ряда ка­ тионов металлов, а также органических веществ. Исследована воз­ можность разделения Cu, Zn, Cd, Hg, Ai и TI методом ТСХ на слоях силикагеля при использовании в качестве элюентов эвтектических

специальных мерах из нержавеющей стали [465]. Предполагается, что механизм разделения обусловлен катионным обменом с поверх­ ностью силикагеля.

Ряд работ посвящен систематическому исследованию хромато­ графического поведения большого числа ионов: изучено хромато­ графическое поведение 46 ионов металлов на DEAE- и микрокри­ сталлической целлюлозе Авицел SF в бинарных смесях органических растворителей с H2S04 [508]; исследовано поведение ионов радиоак­ тивных изотопов 31 металла на слоях политетрафторэтилена при элюировании 0,5 М раствором Д2ЭГФК в МИБК (радиоавтографическая идентификация) [511]; изучено поведение 25—28 ионов на слоях силикагеля, импрегнированного жидкими анионообменниками (соли высокомолекулярных аминов Аликвот 336, Аламин 336, Ам- берлитЬА-І, LA-2, Праймин JM-T, ТОА) при использовании в каче­ стве подвижных фаз водных растворов H2S04, (NH4)2S04 или Li2S04

[471], водных растворов HF [472], HCl, H2SÖ4, H N 03, LiCl, NaBr, NaJ, KSCN, KCN [507] различной концентрации, а также на слоях целлюлозы, пропитанной жидкими анионообменниками (Амберлит LA-2 и ТБА) с использованием в качестве элюента водных и водно­ ацетоновых растворов НСІ для разделения Bi, Cd, Со, Cu, Pb, Mn, Hg, Fe, Al, Ni, Zn, Ag [474].

При систематическом исследовании поведения 40 катионов раз­ личных металлов на тонком слое ионообменных смол (катионит Ам-

135

берлит CG-120 в Н-форме или анионит Амберлит CG-400 в С1-форме), закрепленных на поверхности стеклянных пластинок крахмалом, в качестве подвижных фаз использовали 0—4 и 0— 6 М НСІ в случае катионита и анионита соответственно [480]; показана возможность использования коэффициентов распределения, полученных методом хроматографии на колонке, для предсказывания условий разделе­ ния ионов методом ТСХ. На силикагеле G («Мерк») разделен ряд ка­ тионов второй аналитической группы (Ni, Со, Cu, Hg, Zn, Pb, Al, Bi и др.) с использованием в качестве элюента водного раствора аце­

Щелочные металлы были разделены на слое силикагеля Н, про­ питанном раствором амина в хлороформе с элюентом водой или 0,1 N раствором СН3СООН [515], а также на слое А120 3, закрепленном гипсом, при элюировании^фенолом, насыщенным 6 N НС1 [482].

Хроматографическому разделению ионов на незакрепленном тонком слое А120 3 и исследованию ионного состояния |Re(VII), Mo(Vl), Ѵ(Ѵ), W(VI) в фосфорнокислых растворах посвящены работы [457, 458]; перреиат-, селенит- п'молибдат-йоны разделены на тонком слое силикагеля [510]. Метод кольцевой фотометрии использован для определения ряда благородных металлов после разделения их на тонком слое силикагеля [490, 493].

Золото, селен и теллур разделены н идентифицированы авторами работы [459]. Разделение Ge, Sn и Pb методом ТСХ описано в [492].

Исследовано хроматографическое поведение As, Mo, Sb и Sn в системах, содержащих различные спирты в смеси с соляной кисло­ той [466].

Методом распределительной хроматографии с обращенными фа­ зами разделены лантаноиды [483]. В качестве стационарной фазы ис­ пользован силикагель, импрегнированный Д2ЭГФК, а элюентами служат растворы H N03 различной концентрации. Метод использо­ ван для анализа технического хлорида церия. Обратнофазная хро­ матография в системах высокомолекулярный амин (стационарная фаза)—серная кислота (или сульфат аммония) применена для изуче­ ния миграции РЗЭ, Th, U и Zr на тонком слое силикагеля [513]. Показана возможность разделения ряда смесей РЗЭ с помощью кислых растворов (NH4),S04; Th, U, Zr и РЗЭ можно разделить с

0,5 или 1 М H2S04.

Изучение поведения актиноидов и лантаноидов в системе НС1— вода—изопропанол проведено в [477, 478] при хроматографировании на готовых целлюлозных пластинках, анионитах и катионитах. Уста­ новлено, что наилучшее разделение актиноидов происходит при ТСХ на анионите путем элюирования 1 N НСІ в 60%-ном изопропаноле. Отделение РЗЭ от актиноидов может быть достигнуто при элюирова­ нии водно-органическим 3 N раствором НСІ на тонком слое катио­ нита. Методом радиоавтографии, которую производили несколько раз через различные промежутки времени, на хроматограмме были обнаружены все возможные дочерние продукты и примеси актинои­

136