Файл: Кожевников А.В. Химия нефти учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 25.07.2024

Просмотров: 98

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

А. В. КОЖЕВНИКОВ

ХИМИЯ НЕФТИ

Министерство высшего и среднего специального образования РСФСР

СЕВЕРО-ЗАПАДНЫЙ ЗАОЧНЫЙ ПОЛИТЕХНИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ

А. В. КОЖЕВНИКОВ

Утверждено Редсоветом СЗПИ

15 июня 1972 г.

ХИМИЯ НЕФТИ

УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ

\

ЛЕНИНГРАД

1974

Г®С.Публичная

яаучнотѳхни ‘в 'К йя бивлиотлне СССР

 

эк зем п л я р

<9Я J /< V #

 

ч и т л льно;о з а л а

 

~ W

4

U

? ¥

t

 

 

 

В книге изложены научные представления о

 

 

нефти как природном минерале,- о составе ее угле­

 

 

водородов, гетероатомных соединений и закономер­

 

 

ностях их распределения, приводится классифика­

 

 

ция нефти. Основные физико-химические свойства

 

 

компонентов нефти рассматриваются

наряду с ме­

 

 

тодами исследования составляющих нефти и воз­

 

 

можностью промышленной переработки.

 

 

Книга предназначена в качестве учебного по­

 

 

собия

для

студентов-заочников по

специальности

 

 

«основной органический и нефтехимический синтез»,

 

 

а также может быть полезной читателям, интере­

 

 

сующимся химией нефти.

 

АЛЕКСАНДР ВАСИЛЬЕВИЧ КОЖЕВНИКОВ

химия НЕФТИ

УЧЕБНОЕ ПОСОБИЕ

ч

Редактор Е. Хагемейстер

Техн. редактор А. Урицкая

Корректоры Л. Николаева и Е. Кутумова

Сдано в набор 2/ѴІІІ

1973 г. М-07217.

Подписано к печати 14/11 1974 г. Бумага

60 х 90‘/ібОбъем 8

п. л. Уч.-изд. л.

9,8. Зак. 1566. Тираж 2000. Цена 68 коп.

Ленинградская типография № 4 Союзполиграфпрома при Государственном коми­ тете Совета Министров СССР по делам издательств, полиграфии и книжной тор­ говли, 196126, Ленинград, Ф-126, Социалистическая ул., 14.

© — Издание Северо-Западного заочного политехнического института, 1974 г.


ПРЕДИСЛОВИЕ

Предлагаемое учебное пособие предназначено для студентов-заоч- ников специальности 0807 («Технология основного органического и нефтехимического синтеза»).

Структура пособия и его содержание выдержаны в соответствии с рабочей программой и методическими указаниями, принятыми в СЗПИ по курсу «Химия нефти» для указанной специальности.

Сложность подготовки студентов по упомянутой специальности заключается в том, что будущие специалисты по нефтехимическому синтезу лишь в порядке изучения технологии синтеза попутно ка­ саются свойств нефти, чего совершенно недостаточно, как это показала практика обучения студентов. В то же время в учебном плане отсутст­ вует предмет «Химия нефти», он преподается студентам только в по­ рядке дисциплины специализации, на которую отпущено минималь­ ное время. )

Исходя из времени, предусмотренного учебным планом, и из огра­ ниченного бюджета времени студента, предлагаемое учебное пособие должно быть предельно..кратким,.но в то же время как дисциплина, обеспечивающая глубокое понимание студентом физико-химических свойств природного объекта, пособие должно быть исчерпывающе пол­ ным. Поэтому для разрешения создавшегося противоречия автор ш> собия изложил сжато все основные положения и фактический мате­ риал по предмету, считая, что более широкое представление о химии нефти студент может получить из основной и дополнительной литера­ туры, приведенной как в рабочей программе, так и в методических указаниях.

Естественно, что физико-химические свойства нефти, ее фракций и классов соединений проявляют себя в реакциях последующей пере­ работки нефти в мономеры или продукты синтеза и поэтому могут быть описаны при изложении химии нефти. Однако в пособии строго ограничено изложение подобных реакций и процессов, чтобы исклю­ чить повторяемость, так как процессы переработки и синтеза являются содержанием специальной дисциплины — технологии основного ор­ ганического и нефтехимического синтеза.

Именно правильное сочетание науки о физико-химических свойст­ вах нефти как природного объекта и научных основ технологии ос­ новного органического и нефтехимического синтеза обеспечивает наи­ более полное изучение и возможность понимания состояния и пер­ спективы развития нефтехимического синтеза.

При написании пособия автор широко пользовался данными оте­ чественной литературы по _химии нефти и особенно известными учеб-

\

3


ными пособиями, прежде всего, пособием своего учителя — профес­ сора А. Ф. Добрянского «Химия нефти». М., Гостоптехиздат, 1962 г. и книгой В. Н. Эриха «Химия нефти и газа». М., изд-во «Химия», 1969 г.

Автор выражает глубокую признательность доктору технических наук профессору В. А. Проскурякову и кандидату технических наук Д. А. Сибарову за рецензирование, а также благодарит сотрудников кафедры технологии органических производств СЗПИ за полезные советы, полученные от них.

t

\

Ч

Глава

первая

НЕФТЬ КАК ОСНОВНОЕ ПРИРОДНОЕ СЫРЬЕ

ДЛЯ НЕФТЕХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Нефтехимическая промышленность представляет собой яркий при­ мер современных научно-технических возможностей производства на основе нефти не только аналогов природных веществ, как например каучука, но и получения многочисленных соединений и продуктов потребления неизвестных и несуществующих в природе.

Еще Д. И. Менделеев, отмечая исключительную перспективность нефти как источника сырья для химического синтеза и желая подчерк­ нуть более квалифицированное химическое использование нефти по сравнению с применением ее в качестве жидкого топлива, говорил: « . . . топить можно и ассигнациями». При этом он имел в виду воз­ можность и необходимость производства из нефти различных полез­ ных химических, синтетических соединений, изделий и предметов по­ требления.

Но возможности нефтехимии долгое время были ограничены вы­ деляемыми капитальными вложениями и недостаточным совершенст­ вом процессов переработки нефти в синтетические продукты. Только в последние две пятилетки отечественная нефтехимия в своем разви­ тии превратилась в наиболее прогрессивную и. быстро развивающуюся отрасль промышленности.

За прошедшее десятилетие в Советском Союзе проведена огромная работа, в результате которой создана могучая нефтехимическая ин­ дустрия; освоено ее правильное сочетание с нефтеперерабатывающей промышленностью в рамках одного союзного министерства; создана необходимая отрасль нефтехимического машиностроения и сеть отра­ слевых научных учреждений и институтов Академии Наук, обеспечи­ вающих разработку новых химико-технологических процессов.

В настоящее время отечественная нефтехимическая промышлен­ ность обеспечивает нужды народного хозяйства, транспорта, экспорта и обороны страны. Нефтехимическая промышленность производит: высококачественные авиабензины, дизельные топлива, горючее для воздушно-реактивных двигателей, автомобильные бензины, топлива для газотурбинных двигателей, форсуночное топливо для пароэнер­ гетических установок, многочисленные смазочные масла и синте­ тические присадки к ним; синтетический каучук, резинотехнические изделия. В результате переработки нефтегазового сырья получаются жирные и ароматические кислоты, их эфиры, спирты различного строе­ ния, уксусная кислота и ее эфиры (ацетаты); простейшие ароматиче­

5


ские и непредельные соединения, на основе которых синтезируются такие известные в наше время высокомолекулярые соединения, как полистирол, полиолефины, сложные эфиры, растворители, антикор­ розионные покрытия, искусственное волокно и много других соедине­ ний и изделий из них. Из сказанного становится очевидной роль нефте­ химии в обеспечении народного хозяйства.

Промышленность основного органического синтеза использует для своего производства множество различных соединений, даже природ­ ные вещества (например, целлюлозу и т. п.), но без преувеличения следует сказать, что только нефть и ее газообразная часть — природ­ ные и попутные газы — могут служить фундаментальной основой тя­ желого органического синтеза как по количеству разнообразнейших углеводородов, ее (нефть) составляющих, так и по широким масштабам производства относительно дешевой нефти.

Данные табл.

1 показывают рост доли нефти (в%)

в производстве

в США органических химических продуктов.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а

I

Доля разных источников сырья в производстве органических химических

 

продуктов в США

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Год

 

 

 

Сырье

1920

1948

1957

1963

 

 

Н ефть.....................................................................

... .

_

40

60

80

Г а з .................................................................................

 

2

11

15

15

Уголь .............................................................................

 

67

35

19

*

5

Ц ел л ю л о за .................................................................

 

4

14

6

Растительное • ..........................................................

 

27

 

 

 

 

Особая роль нефти определяется богатством ее углеводородного состава. В природе нет второго такого вещества, которое было бы столь богато разнообразием углеводородов.

Задачей промышленности основного органического синтеза яв­ ляется создание новых форм органических соединений на основе угле­ водородной структуры молекул. Синтезируемыми веществами могут быть не только углеводороды, но и их производные. Кроме того, син­ тезироваться могут не просто гетероатомные соединения, но и соеди­ нения, содержащие, например, кислород, серу, азот, фосфор и другие элементы в виде тех или иных функциональных групп, и соединения, содержащие гетероатомы в основной цепи соединения. Однако, как правило, Доляуглеводородной компоненты синтетических веществ — основная, она определяет создание этого нового вещества. Синтез но­ вых структур на основе углерода безграничен, так как бесконечны архитектурные (структурные) особенности соединений на основе че­ тырехвалентного углерода, а, следовательно, бесконечно и варьиро­ вание свойств получаемых веществ.

Многочисленные исходные вещества для органического синтеза мо­ гут быть получены на основе каменных углей и продуктов коксохими­

6


ческого производства. Наша страна имеет более половины всех уголь­ ных запасов планеты, в ней насчитывается 650 разведанных угольных месторождений. Запасы только одного Канско-Ачинского бассейна равны запасам шести Донбассов. Однако продукты коксохимического производства значительно беднее углеводородами, чем нефть. Поэ­ тому, хотя коксохимический бензол, нафталин, фенолы и азотистые основания составляют важную область сырья для синтетической про­ мышленности, коксохимическое производство не способно стать столь же богатой базой органического синтеза, как углеводороды нефти и природного газа.

Исходные вещества для органического синтеза могут быть получены

на основе переработки

 

горючих

сланцев,

запасы которых имеются

в огромном количестве

в нашей

 

 

 

 

 

 

стране. Достаточно сказать,

что

 

 

Та б л и ц а

2

лишь в Прибалтийском

 

сланце­

Рост мировой добычи нефти

 

 

вом бассейне (территория Эс­

 

 

 

 

 

 

тонской

ССР

и Ленинградской

 

Год

Годовая добыча

области)

сосредоточено

более

 

 

нефти, млн.

т

10 млрд,

т горючих

сланцев,

 

 

 

 

 

 

содержащих

органическое

ве­

1920 ..........................................

 

98

 

щество в количестве одной трети

1940 ..........................................

 

262

 

своего веса. Если это органиче­

1960 ..........................................

 

1051

 

ское

вещество

посчитать

за

1970 ..................................... .

 

2330

 

аналог

нефти,

 

то

запасы

эти

 

При термической

пере­

составят

более

3 млрд,

т

квазинефти.

работке

горючих

сланцев

получаются

углеводороды

 

ароматиче­

ские,

конденсированно-ароматические,

предельные и

даже

не­

предельные, которых нет в нефти в готовом виде. Из сланцевых смол получают большое количество простых и сложных фенолов, карбоно­ вых кислот; можно получить дикарбоновые кислоты, соединения тио­ фенового ряда и т. д. Однако ассортимент продуктов сланцево-хими­ ческого производства значительно беднее углеводородами, и это про­ изводство не способно стать столь же богатой базой органического синтеза, как углеводороды нефти и природного газа. Торф и другие горючие ископаемые, органические продукты сельского хозяйства и продукты лесохимии тем более не способны в полной мере заменить нефть.

На основе нефти в мире производится более 50 млн т химических продуктов, а их ассортимент составляет несколько тысяч наименова­ ний.

Нефтехимическая промышленность обязана своим быстрым темпом развития еще и тому обстоятельству, что ее развитие совпало по вре­ мени с периодом небывалого темпа развития науки и техники, с пе­ риодом научно-технической революции. Эта научно-техническая ре­ волюция является базой развития нефтехимии, и, наоборот, совре­ менная нефтехимия является составной частью содержания научнотехнической революции.

Нефтехимическая промышленность опирается на непрерывно ра­ стущую мощность нефтедобывающей промышленности (табл, 2).

7