Файл: Кожевников А.В. Химия нефти учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 25.07.2024

Просмотров: 103

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

геофизических методов разведки, учете естественных выходов нефти на поверхность и разведочном бурении. Добывают нефть из буровых нефтяных скважин выкачиванием с помощью нефтяных насосов; реже нефть фонтанирует без откачки, под естественным давлением. В це­ лях максимального использования давления, источником которого обычно бывают газы, сдавленные в куполе месторождения, скважину следует размещать не в куполе, а в крыле, как это показано на рис. 2. Если же бурить непосредственно в вершине купола, будет бесполезно выпущен прежде всего газ, и нефть придется откачивать насосами, затрачивая энергию и применяя дорогое оборудование. Нефть в зна­ чительной мере сорбируется окружающими породами, и поэтому счита­ ют, что на поверхность извлекают не более 46% запаса нефти в место­ рождении. В некоторых случаях цифры нефтеотдачи бывают в пределах

63 + 65%.

Многочисленные измерения позволили составить представление о геотермическом градиенте земной коры.т. е. числе метровгл убины, при прохождении которых температура окружаю­ щих пород повышается на 1° С. В среднем этот градиент исчисЛшется ве­

личиной в 30 At, однако известны значительные

отклонения — от

10 до

Рис.

2.

Схема нефтяного месторождения

70 At. В области

нефтя­

 

 

градиент обычно составляет от

ных месторождений

геотермический

10 до 35 м. Если

в

среднем для

нефтяных

месторождений принять

геотермический градиент

равным

20 м, то

на глубине 500 At нефть

может находиться (с учетом температуры поверхностного слоя, равной •—10° С) при 35° С, а на глубине 5000 At — при температуре 250—260° С. В настоящее время достигаются бурением значительные глубины, даже превышающие 5000 At. Давление газов в нефтяном пласте обычно принимается от нескольких атмосфер до 120, но в отдельных случаях, по причине тектонических перемещений горных пород или вследствие больших глубин, давление может быть значительно большим. Напри­ мер, на глубине 5000 At гидростатическое давление может быть поряд­ ка 500 атм. Давление, под которым, находится нефть, приводит к усиленному растворений в ней газов, выделяющихся из нефти при подъеме ее на поверхность и снятии давления. Эти газы называются по­ путными, их состав также'зависит от давления. Поскольку давление в нефтяном слое постепенно уменьшается в течение эксплуатации, то меняется и состав газов в соответствии со свойствами его упругости; сначала газ обогащен метаном, затем этаном, потом пропаном и т. д. В момент наименьшего давления выделяются наиболее «жирные» газы, содержащие заметные количества жидких (при обычных условиях) углеводородов, так называемый газовый бензин.

Существует представление о так называемом газовом факторе, т. е. о количестве нормальных кубических метров газа, приходящихся на 1 т добытой нефти. Газовый фактор различен для разных месторож­

13


дений и колеблется во время эксплуатации даже для одной и той же скважины.

Если говорить о цене нефти, то обычно выводится ее средняя ве­ личина, складывающаяся из многих условий производства и потребле­ ния. Нефть несмолистая, несернистая, нетяжелая дает в сумме больше ценных продуктов, чем тяжелая, сернистая и смолистая. Стоимость переработки первого вида нефти дешевле, чем второго. Сама добыча нефти имеет различную стоимость в зависимости от условий залегания нефти: в обжитых районах с налаженными транспортными артериями или при отсутствии последних, близко к поверхности или на большой глубине. Не везде и не всегда совершенно различная стоимость поис- • ковых работ и поискового бурения насчитывается на конечную стои­ мость нефти и нефтепродуктов.

Таким образом, каждая конкретная нефть имеет свою стоимость. Общая же цена нефти для всего государства принимается средней.

Нефть нельзя рассматривать изолированно от ее ближайшего окру­ жения. Первый круг составляют природные и попутные газы, озокериты и природные битумы. Нефть в широком генетическом плане должна рассматриваться совместно с перечисленными ископаемыми веществами. Нет сомнения в том, что не существует отдельных само­ стоятельных и несхожих материнских веществ и услсгйий происхожде­ ния перечисленных веществ. Эти вещества, несомненно, первично об­ разовались из единого материнского вещества, и лишь последующая история метаморфизма углеводородов в природе создала многообра­ зие вторичных гетероатомных органических соединений и- выделила

их в отдельные минералы с самостоятельным залеганием

(озокериты,

природные битумы и асфальты).

Кроме того, попутные и природные

углеводородные газы дополняют и как

бы завершают

гамму возмож­

ных углеводородов жидкой и твердой

части нефти.

Т а б л и ц а 6

 

 

 

 

Содержание углерода и водорода

в органической части донецких углей

Наименование

 

Марка

с

н

С: Н

 

 

 

 

 

угля

 

вес,

%

 

 

 

 

Длиннопламенный ..........................................

Газовый .............................................................

Паровично-жирный......................................

Коксовый .........................................................

Паровично-спекающийся ...........................

Тощий .............................................................

Антрациты (все’с о р т а ) ...............................

д

81

5,5

'

14,7

г

83

5,0

16,6

ПЖ

87

4,7

'

18,6

К

90

4,5

20,0

ПС

92

4,3

 

21,4

т

93

3,9

 

23,8

А ,

96

1,9

 

50,5

Второй круг связей нефти определяет ее место среди семьи каустобиолитов, т. е. многочисленных горючих ископаемых — алмазов, гра­ фитов, шунгитов, антрацитов, каменных и бурых углей, торфов, сапропелей и горючих сланцев. Все перечисленные представители горю­ чих ископаемых, в отличие от нефти, являются твердыми горючими

14


ископаемыми. Одни из них в меньшей мере, другие — в большей от­ личаются от нефти содержанием минеральной части. Органическая часть всех твердых горючих ископаемых содержит те же, что и у нефти, атомы-органогены, т. е. углерод, водород, серу, кислород и азот. Структура органической части каустобиолитов очень сложна и еще не может быть достаточно исследована, но элементарный состав и ряд

физико-химических свойств до­

 

 

Т а б л и ц а 7

статочно

глубоко

исследованы

 

 

Содержание углерода и водорода

и позволяют разработать

опти­

мальную

химическую

техноло­

в некоторых торфах

 

гию для

получения

полезных

Глубина

с

Н

С: Н

продуктов,

а также сравнивать

залегания торфа,

 

 

 

горючие

 

ископаемые

между

м

 

вес, %

 

собой.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

характеристи­

 

 

 

 

Некоторыми

 

 

 

 

ками и, прежде всего, элемен­

0 ,5

56,3

5 ,3

10,6

тарным

составом

органической

1,5

5 6 , 7 '

5 ,8

9 ,8

части мы

воспользуемся

для

3 ,5

57,2

5 ,5

10,3

5 ,5

58,6

5 ,7

10,3

сравнения

твердых

горючих

7 ,5

61 ,4

5,7

10,8

ископаемых с нефтью и опре­

 

 

 

 

деления

 

возможных

связей.

 

 

 

 

Выше уже упоминалось, что по элементарному составу в нефти прева­ лируют углеводородные составляющие; степень приближения к угле­ водородам нефти можно определить сравнением отношения углерода к водороду для органической части различных каустобиолитов. При­ близительно можно считать, что для нефти весовое отношение С : Н=^6. Для некоторых марок каменных углей (донецких) отношение С : Н показано в табл. 6.

Каменные угли сами по себе представляют семью каустобиолитов с довольно различнымэлементарным составом органической части. Отношение С : Н не бывает ниже 14,7 для жирных длиннопламенных

углей, но у антрацитов доходит до 50,

 

 

 

В табл. 7 приведены данные по торфу.

Как показывает табл. 7,

отношение С : Н для

торфов

находится в пределах

10—11.

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 8

Содержание углерода и

водорода в органической части некоторых сибирских

 

 

сапропелей

 

 

 

Наименование

 

с

н

С : Н

 

 

 

 

 

 

 

 

вес, %

 

П лотны й.........................................................

 

' .................

76,5

9,80

7,8

Слоистый (шурф № 1 ) ..................................................

 

 

78,5

10,73

7,3

Плита Наследова.............................................................

 

 

66,64

9,84

6,75

М атаганский.....................................................................

 

 

78,69

10,81

7,26

Сухо-Куятский ..................................................................

 

 

76,82

8,85

8,67

15


Для сибирских сапропелей отношение С : Н находится в пределах

6,5 — 8,7 (табл. 8).

Втабл. 9 представ,лены данные содержания углерода и водорода

ворганической части горючих сланцев.

Т а б л и ц а 9

 

Содержание углерода

н водорода в некоторых горючих сланцах

 

 

 

 

Наименование

с

н

С: Н

 

 

 

 

пес, ?о

 

 

 

 

 

 

 

 

Гдовскин

с л а н е ц * .........................................................

 

77,0

9,2

8,3

Эстонский сланец * .........................................................

 

76,5

9,2

8,3

Кашпирский:

 

 

29,0

3,5

8,3

I

пласт

.....................................................................

 

11

»

 

.....................................................................

 

19,0

2,0

9,5

Обще-Сыртовскнй:

 

19,0

2,5

7,6

1 пачка

Ильясова ..............................................

 

11

 

»

» ..............................................

 

37,1

4,5

8,2

шурф

10,

слой 2 .....................................................

 

22,0

3,03

7,3

шурф 17,

слой 1 .....................................................

 

34,8

4,2

8,3

Ст. Батраки, проба:

 

10,96

1,47

7,5

1 ....................................................................................

 

 

 

 

2 ....................................................................................

 

 

 

 

29,24

3,25

9,0

3 ....................................................................................

 

 

 

41,97

4,32

9,7

4 ...............................

 

 

 

32,47

3,78

8,6

Вятский сланец, проба:

 

17,46

2,47

7,1

527 ................................................................................

 

 

 

497 ................................................................................

 

 

 

17,00

2,69

6,3

Вурнарский сланец .........................................................

. '

32,95

4,41

7,5

Вѵрнарский

ракушечник . .

13,85

1,9

7,3

* На органическую массу.

Отношение С : Н в керогене горючих сланцев находится в преде­ лах от 6,3 до 9,7.

Суммируя изложенное, получим пределы отношения углерода к во­ дороду:

Нефть.............................................................................................

Горючие сланцы.....................................................................

6,3—9,7

Сибирские сапропелм .........................................................

6,4—8,7

Торфы ....................................................................................

9,4—10,8

Каменные угли иан т р а ц и т ы .............................................

14,7—50,5

"Из-;-зтих данных видно, что органическая масса нефтей, горючих сланцевj u сапропелей наиболее обогащена водородом, в отличие от органичесісби массы торфов и каменных углей, в которых по мере пре­ вращения этих веществ в природе наступает все большее обогащение углеродом (карбонизация), особенно ярко выражено у антраци­ тов. Наконец, известны (в Карелии) шунгиты, еще более карбонизованные, чем антрациты. Эти ископаемые многозольны и практически не используются, но их органическая часть почти не содержит водо­

16


рода, а состоит из углерода. Представителями ископаемого чистого углерода являются, как известно, графиты и алмазы.

Положение горючих' ископаемых по содержанию в них углерода и водорода представлено на рис. 3, на котором прослеживаются две ветви каустобиолитов. Очевидно, что каждая ветвь характеризуется

своим материнским веществом

(левая —

фитоматериалом,

правая — зоогенными ве­

ществами)

и представители

одной ветви не

превращаются в

представителей другой.

В пределах же каждой ветви степень пре­

вращения

определяется

не

возрастом,

а суммой геохимических факторов, способ­ ствующих развитию превращений до пре­ дельных форм по обогащению водородом или обеднению им. В результате создается

гамма конечных природных продуктов

в виде разных форм углей и торфов, ан­

трацитов и шунгитов или

(в другой ветви)

разных форм сапропелей,

горючих сланцев

и нефти.

Геологическим возрастом нефти назы­ вают возраст вмещающих нефть горных пород. Общую продолжительность образо­ вания осадочных горных пород принято

считать приблизительно в 520

млн. лет

и распределять на эры и периоды,

как это

показано в табл. 10.

Считают, что нефть по геологическим эрам может быть распределена (исходят из

Рис. 3. Элементарный состав каустобиолитов и. исходных органических веществ

1 — дерево; 2 — торф; 3 — бурые угли; 4 — каменные угли; 5 — антрациты; 6 — сапропели; 7 — сланцы; 8 — сапролелнты; 9 — асфальты; 10 — нефти-; 11 — асфаль­ титы

количества добытой и разведанной нефти) следующим образом (по дан­ ным разных авторов *):

Эра .

 

96

 

 

Кайнозойская.................................................

40

56

.58

53

Мезозойская .................................................................

22

15

17

П алеозойская.................................................................

36

29

34

20

География нефти в последние годы становится более широкой в ре­ зультате достижений разведочного бурения. Было, например, давно

* По литературным данным не у всех авторов нефть суммируется до 100% Однако некоторое представление, хотя бы о порядке величин, эти цифры дают.

2 Заказ № 156С

{

Гао<іС. ПпубпичнПЯ ѵэ

Э '

17

 

 

К&учно - YOXHfc .О НЯ.Я g

 

 

 

бя&пистока ССсГ-

1

 

ЭКЗЙЙШЛЯ.® І