Файл: Техника и технология извлечения золота из руд за рубежом..pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 93
Скачиваний: 0
100 ООО долл. в год. Показано, что сорбция золота на угле позволяет снизить содержание растворенного металла до 0,009 г/т. При много стадийном использовании емкость угля по золоту можно довести до 12 кг/т.
По Митчелу [145], затраты на извлечение золота из таких рас творов с исходным содержанием золота 0,06 г/т будут составлять всего 3,4 долл. на унцию (—0,1 долл. за 1 г). Очевидно, что сорбция золота на угле в ближайшее время найдет самое широкое примене ние на флотационных фабриках Канады и других стран.
Относительно низкая стоимость угля позволяет направлять его после насыщения непосредственно на плавку. Однако в последние годы ведутся широкие исследования и уже предложен ряд методов по регенерации насыщенных углей с помощью различных десорбентов. Например, в Канаде в 1955 г. взят патент на способ десорбции золота с угля раствором аммиака (28% по массе) под давлением 7—8 am. Из аммиачного раствора благородные металлы концентри руются упариванием, осадок плавят. Регенерированный уголь можно повторно использовать в процессе. Джилимор предлагает снимать золото с угля кипящим каустициановым раствором. Им предложен аппарат для одновременной десорбции золота и электролиза, в про цессе которого золото осаждается на катоде и затем плавится. Уголь и электролит используются повторно [144]. Золото можно также десорбировать сернистым натрием и другими реагентами.
Следует отметить, что применение активированных углей для сорбционного извлечения золота связано с необходимостью больших единовременных загрузок сорбента вследствие низкой емкости углей по золоту. При повторном использовании углей резко умень шается их активная поверхность, особенно при переработке руд, содержащих тончайшие шламы, которые в процессе сорбции золота из пульп забивают макропоры угля, затрудняя доступ цианистого раствора внутрь гранул. При последующей водной отмывке угля от шламов (перед десорбцией) полностью очистить поры угля от мель чайших минеральных частиц невозможно. В связи с этим наиболее благоприятны для применения активированных углей в качестве сорбентов золота из цианистых пульп такие руды и концентраты, которые содержат тонкие, но преимущественно кристаллические час тицы. При обработке же глинистых золотосодержащих руд, в состав которых входит значительное количество аморфных илов, более рациональны варианты цианирования с применением ионообменных смол.
Сорбция золота из цианистых пульп ионообменными смолами
К ионообменным смолам относятся искусственно получаемые вы сокомолекулярные твердые вещества, содержащие активные ионогенные группы, способные к обмену с ионами растворимых электро литов, к числу которых относится и растворимый золотосодержащий комплекс NaAu (CN)2 -
235
Наряду с золотом на анионите в той или иной степени могут сор бироваться и другие анионы, присутствующие в жидкой фазе циа нистой пульпы: медь, цинк, железо и др.
Первоначально предложение об использовании анионообменных смол для осаждения золота из цианистых растворов было сделано Находом и английской фирмой Пермутит. В 1953 г. были опублико ваны результаты исследований, выполненных Бурстелом, Феррестом, Кембером и Уэллсом. Этими исследованиями установлено, что емкость сильноосновного анионита марки Амберлит IRA-400 из чистых (синтетических) растворов может быть доведена до 50%. Но незначительное добавление свободного цианида, ионов меди, цинка, никеля, железа, роданидов и др. резко снижает емкость смолы по золоту за счет их совместной сорбции.
Наиболее детальные исследования по изучению ионообменного процесса выполнены специально созданной фирмой Коннит на рас творах и пульпах, полученных при цианировании руд рудника Вест Дрифонтейн Майнз [146]. В результате было сделано несколько публикаций и взято ряд патентов [147, 148]. Для определения ад сорбционной характеристики анионитов было испытано около 20 образцов смол различного состава на искусственных и заводских растворах, при этом установлено, что существует определенная за висимость между временем контакта смолы с раствором, величиной pH среды, емкостью смолы и извлечением золота.
Исследования по снижению pH раствора показали, что емкость смолы по золоту можно увеличить до 20 гіл в. о. с (влажной осев шей смолы) в Cl" форме (pH = 6,9), но при этом понижается избира тельная сорбционная способность смолы по золоту.
Емкость смолы пытались повысить, переводя золотоцианистые соли в кислую форму [HAu (CN)2 ] за счет предварительного пропус кания раствора через колонку с сильнокислым катионитом Цео-Карб 225. При этом золото не сорбировалось на ионите, при последующем же пропускании раствора через колонку со смолой Деацидит H ем кость ее по золоту получалась до 240 гіл в. о. с. Однако вследствие необходимости вести сорбцию в кислой среде (pH = 3,3^-3,5) от такого процесса пришлось отказаться. Применение смолы в формах различных солей (хлорида, сульфата, нитрата, тиоцианата и т. п.) показало, что ее емкость по золоту во всех случаях практически одинакова.
На примере золотосодержащих растворов завода Дрифонтейн было показано:
а) присутствие 14 г/ж3 цинка в золотосодержащем растворе сни жает емкость смолы по золоту;
б) содержание свободного цианида и защитной щелочи выше 0,02% NaCN и 0,02% СаО заметно снижает емкость смолы по золоту; в) в среднем из всех способных к обмену активных групп смолы
только 2,5—6% были заняты золотом.
Изучение смолы Деацидит H с разным содержанием сильно
основных |
групп (СОГ) показало, что |
адсорбционная |
емкость смолы |
по золоту |
возрастает с увеличением |
их количества, |
но при этом |
236
снижается селективность смолы по золоту. Однако второй фактор изменяется менее заметно, чем первый.
Дальнейшие опыты проводились с золотосодержащим раствором завода Вест Дрифонтейн с добавлением 100 гіт меди, никеля и железа. Результаты опытов приведены в табл. 21.
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 21 |
|
К О Л И Ч Е С Т В О С О Р Б И Р О В А Н Н Ы Х М Е Т А Л Л О В К М О М Е Н Т У |
|
|||||||
1 0 0 % - н о г о П Р О С К О К А |
З О Л О Т А |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
С о р б и р о в а н о , |
мг/л |
в. о . |
с . |
|
А д с о р б и р о |
С о д е р ж а |
|
|
|
в а н о |
||||
|
|
|
|
|
|
|
||
н и е |
|
|
|
|
|
|
|
з о л о т а |
|
|
|
|
|
|
|
от с у м м ы |
|
cor, % |
Au |
Zn |
Ni |
|
Си |
Fe |
в с е г о |
|
|
м е т а л л о в , % |
|||||||
|
|
|
Деацидит |
H |
|
|
|
|
2,7 |
7 275 |
157 |
70 |
|
|
|
7 502 |
88,4 |
5,0 |
11 505 |
190 |
315 |
|
240 |
95 |
12 345 |
93,3 |
10,0 |
13 785 |
530 |
550 |
|
405 |
320 |
15 590 |
88,5 |
11,0 |
16 135 |
400 |
880 |
|
495 |
225 |
18 140 |
89,0 |
22,0 |
24 165 |
895 |
2565 |
1 025 |
350 |
29 000 |
83,3 |
|
33,0 |
30 120 |
610 |
2655 |
1 815 |
2915 |
38 025 |
79,1 |
|
46,0 |
41 475 |
900 |
3760 |
3 130 |
1505 |
50 770 |
81,7 |
|
90,0 |
47 200 |
950 |
4190 |
12 260 |
9600 |
74 200 |
63,5 |
|
|
|
|
|
IRA-400 |
|
|
|
|
90 |
42 560 |
130 |
2675 |
7 575 |
735 |
53 670 |
79,2 |
Для сравнения в этой же таблице даны результаты по сорбции на анионите IRA-400 с 90% СОГ. Во всех случаях снижается емкость смолы по золоту, и проявляется это тем сильнее, чем больше в смоле содержится сильноосновных групп. Оптимальные результаты полу чены на смоле с 20% СОГ. Из присутствующих в растворе примесей наиболее депрессирующе действует на сорбцию золота никель, наи менее — железо. Таким образом, ни одну из испытанных смол нельзя назвать селективной по золоту, хотя несколько избирательнее сор бирует золото смола с 6—10% СОГ.
В дальнейшем усилия исследователей были направлены на со здание селективных анионитов и на селективное элюирование метал лов со смолы. Учитывая, что слабоосновные смолы более селективны по золоту, но имеют меньшую емкость, а сильноосновные типа Амберлит IRA-400, наоборот, удовлетворяют всем требованиям кроме селективности, были предприняты попытки создать смолы, в которых
одновременно |
присутствуют как те, так и другие группы. Выше это |
||
было показано на смоле Деацидит H с переменным количеством силь |
|||
ноосновных групп. |
|
||
По созданию смол имеется значительное количество патентов, |
|||
суть которых |
сводится к следующему: для сорбции золота и серебра |
||
из цианистых |
растворов рекомендуются анионообменные смолы сме |
||
шанного |
состава со слабоосновными |
и сильноосновными группами. |
|
Лучшие |
показатели получены при |
содержании сильноосновных |
237
групп до 6—10%. С дальнейшим уменьшением содержания сильно основных групп резко снижается общая обменная емкость смол, в том числе и по золоту.
Исследования также показали, что большое значение в ионообмен ных процессах играет явление комплексообразования, так как за счет него возможно селективное разделение металлов. В качестве комплексообразователей при разделении металлов ионообменным методом можно использовать алифатические оксикарбоновые кислоты, оксисульфокислоты и их соли [136].
Компанией Норко Кемикэл предложено добавлять в цианистый раствор, содержащий золото, серебро, медь, никель, цинк и кобальт, в качестве комплесообразователя формальдегид и затем вести сорб
цию на смолах Амберлит IR-100, |
IR-120, Доулит С-25 и т. п. Извле |
||
чение золота |
на смолу при |
этом |
составляет 98%. |
Отделению |
благородных |
металлов от примесей посвящена ра |
|
бота Костера |
и Шмуклера [149]. В используемую ими смолу в поли |
мерную матрицу вводили комплексообразующие хелатные группы (аминогруппы). Общая формула смолы имеет следующий вид:
Я—С СІЙ.
Эта смола, по утверждению авторов, связывает благородные металлы, но не затрагивает основные металлы и другие примеси. Авторы в ка честве примера приводят данные при работе с хлоридным раствором.
Новый и, как утверждается, улучшенный способ разделения и извлечения золота заключается в применении хлорометилированной стирол-дивинилбензольной смолы, обработанной тиомочевиной. Смола в этом случае имеет формулу:
у NH
R - C H 2 - S - C ;
' ^ N H — С Н — С Н 3 '
Анализ имеющихся данных по селективному выделению золота применением смол различного состава позволяет все же сделать вывод, что значительного эффекта в этом отношении пока еще не получено.
Гораздо более обнадеживающи методы селективной элюации металлов, сорбированных на смоле. Наиболее подробно различные методы элюирования описаны в статье Дэвисона, Рида и др. [150]. Первоначально было изучено извлечение золота из насыщенной смолы в неселективной системе щелочного тиоцианата с последующим селективным извлечением золота из элюата. Стандартный раствор (NKCNS + 0,1-н. NaOH) обеспечивал извлечение золота со смолы Деацидит Н, содержащий до 46% СОГ, 95—96%, со смолы Деацидит FF при том же объеме элюата извлечение золота было только 80%.
Исследованиями установлено, что вместо KCNS можно применять NH4 CNS, который на единицу массы содержит больше групп CNS и стоимость его меньше.
238
Из тиоцианатных растворов золото извлекали следующими ме
тодами: |
|
|
|
|
а) |
осаждением двуокисью серы; |
|
|
|
б) |
извлечением золота в амальгаму, в этом случае скорость про |
|||
цесса |
не удовлетворяла |
требования |
производства; |
|
в) |
осаждением золота активированным углем, 1 г активированного |
|||
угля |
осаждают до 50 мг золота; |
|
|
|
г) |
электролизом — в |
качестве катода использовали |
свинцовую |
|
фольгу, в качестве анода — графит; |
результаты получены |
хорошие. |
Кроме золота, элюат содержал медь, никель, железо, цинк и другие примеси. Электролизом извлекалось золото и частично медь, осталь ные элементы оставались в растворе. Из обеззолоченного элюата пытались регенерировать тиоцианат, осаждая его в форме одновалент ной меди. Лабораторные опыты были обещающими, но в промышлен ном масштабе метод не дал желаемого результата.
Интересный метод удаления золота со смолы описан Бурстелом, Уэллсом, Джилмором и др. [153]. Насыщенную смолу обрабатывали
растворами цианистого натрия |
и серной |
кислоты, |
последовательно |
||||
удаляя медь и никель. Затем |
5-н. раствором |
роданистого |
аммония |
||||
снимали золото и этот |
раствор |
направляли |
на |
электролиз. |
Обеззо- |
||
лоченный электролит |
и смолу |
подавали |
в |
оборот. |
|
|
|
В дальнейшем был предложен метод |
«динамического элюирова- |
ния», который совмещает процессы снятия золота со смолы и выде
ления его электролизом. Смолу Деацидит H с |
24% СОГ помещали |
в электролизер с 5-н. раствором NH4 CNS. В |
качестве электродов |
служили: анод из углерода и катод из свинца. Раствор перемешивали и через электролизер пропускали ток. До электроэлюирования смола содержала, мгіл в. о. с : 8959 Au, 16 Zn, 51 Ni, 36 Си, 16 Fe. После электролиза в течение 24 ч осталось, мг/л в. о. с : 4 Au, 2 Zn, 1 Ni, 1 Си, 1 Fe. В элюате после электролиза содержалось, г/л: 1 Au, 2 Zn, 1 Ni, 0 Си, 1 Fe. Извлечение золота и меди на катод составляет 100%, роданистый аммоний был использован для повторного элюирования.
При э. д. с |
1,5 в роданид не разлагался. Расходы на электроэнергию |
||||
составили |
всего |
лишь |
0,0006 долл/г металла. |
|
|
В патенте, взятом |
Бурстелом, Кембером и др., золото, |
медь, |
|||
никель и другие |
металлы сорбировали на сильноосновном |
анионите |
|||
Амберлит IRA-400. Далее, цветные металлы снимали кислотой и |
|||||
цианидом, а золото элюировали ацетоном с добавлением |
соляной |
||||
кислоты. Переход золота в элюат составлял 90—100%, смола |
могла |
||||
быть повторно |
использована в процессе. |
|
|
В упомянутой ранее статье Дэвисона с сотрудниками [167] сделан экономический расчет эффективности внедрения ионообмен ной технологии в условиях Витватерсрэнда. Расчет проводили с учетом использования цианистого раствора фабрики Вест Дрифонтейн при годовой производительности 900 000 m руды. Применяли анионит Деацидит H с 24% СОГ, сорбцию проводили в стандартной колонке. Элюирование вели последовательно: меди-І-н. раствором NaCN; никеля — серной кислотой; золото снимали в процессе элек троэлюирования роданистым аммонием; часть роданита снимали
239