ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 168
Скачиваний: 0
4. РОСТ КРИСТАЛЛОВ В ПРОЦЕССЕ ТВЕРДОФАЗНОГО |
ПРЕВРАЩЕНИЯ 139 |
зерна укрупняются, происходит первичная |
рекристаллизация, |
причем этот процесс протекает тем быстрее, чем выше темпе ратура.
Росту зерен способствует когерентность атомов по обе сто роны растущих границ и мешают примеси в решетке и на гра ницах. Количественно оценить эти влияния трудно. Ясно, однако, что для роста зерен атомы должны двигаться; при прочих рав ных условиях рост идет легче, если на границе имеется на столько точное совпадение, или когерентность, атомов, что для роста требуется лишь их небольшое перемещение. Примеси же, препятствующие движению в решетке или через границы, ме шают росту.
Иногда при промышленном производстве материала в нем возникают достаточно большие деформации, отжиг которых при водит к значительному укрупнению зерен. Но чаще для выра щивания крупных кристаллов требуется предварительная де формация материала в лабораторных условиях с его последую щим отжигом1 ). Как правило, требуются даже несколько цик лов деформирования и отжига. Если исследовать зависимость скорости роста зерен от длительности отжига (фиг. 4.4), она быстро убывает со временем, поскольку с укрупнением зерна движущая сила быстро ослабевает. Такие процессы называют
первичной |
рекристаллизацией, |
нормальным |
или |
непрерывным |
|
ростом, |
нормальным |
укрупнением |
зерна или |
|
коалесценцией. |
Но иногда при |
продолжительном нагреве |
отдельные зерна |
начинают расти за счет других. В итоге весь образец может ока заться состоящим всего из двух-трех крупных зерен. Такой про
цесс называют вторичной |
рекристаллизацией. |
|
Исходную |
мелко |
зернистую матрицу получают первичной |
рекристаллизацией. |
|||
Рост нескольких крупных кристаллов, иногда |
называемый |
чрез |
||
мерным, неравномерным |
или аномальным |
ростом зерен, рассмат |
ривается несколько дальше. Рост отдельных зерен может про исходить и посредством укрупнения уже существующих или вновь образующихся зерен, которые растут в процессе отжига.
При твердофазном росте можно произвести «затравливание» ввариванием в поликристаллический образец крупного зерна, которое станет расти за счет соседних небольших зерен.
Рост зерен происходит благодаря перемещению |
межзерен- |
ных границ, а не посредством захвата наиболее |
подвижных |
') Без предварительного деформирования движущая сила рекристалли зации создается деформациями, возникающими при изготовлении материала, свободной поверхностной энергией, малыми размерами частиц и ориентационными эффектами. Рост кристаллов в процессе отжига такого образца лучше, вероятно, отнести к методам выращивания при спекании, хотя этим понятием обычно пользуются применительно к неметаллам, исходные деформации в которых, как правило, малы.
4. РОСТ КРИСТАЛЛОВ В ПРОЦЕССЕ ТВЕРДОФАЗНОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ 141
атомов или молекул, как при росте по механизмам жидкость — кристалл (ЖК) или пар — кристалл (ПК). При этом движущая сила роста черпается из избыточной свободной энергии границ зерна. Граничная энергия может рассматриваться как своеобраз ное межфазное натяжение между кристаллитами; укрупнение зерен уменьшает это натяжение. Отсюда ясно, что рост зерен за счет многочисленных малых зерен должен происходить бы стро, тогда как рост за счет отдельных зерен лишь немного
Ф и г . 4.5. Схематический рост зерна.
меньшего размера должен протекать медленно. Рост крупного зерна за счет маленьких иллюстрируется на фиг. 4.5. Если через
Gsis обозначить |
межфазное натяжение между малыми |
зернами, |
||
а через GS/L — между малым |
и |
большим зернами, то |
справед |
|
ливо следующее |
неравенство: |
|
|
|
|
&AS/LOS/L |
< |
kAsisGsis, |
(4.3) |
где AAsis — изменение площади границ между зернами малого размера и AAS/L — изменение площади границ между малым и большим зернами. Если предположить, что зерна имеют округ лую форму и что диаметр большого зерна равен D, то
AAsls = ^ - n |
(4.4) |
и
AAsiL = nAD, |
(4.5) |
142 |
Р. ЛОДИЗ. РОСТ МОНОКРИСТАЛЛОВ |
где п — число малых зерен, соприкасающихся с большими зер нами. Если же d — средний диаметр маленького зерна, то
п (D + d/2) |
D |
(4.6) |
|
|
поскольку в числителе стоит длина окружности, проведенная через центры малых зерен, a D > d . Подстановка соответствую щих значений в уравнение (4.3) дает следующее условие роста зерна:
D> |
(4.7) |
|
|
asis |
|
Смит [6] и Бюргере [5] тоже |
вывели уравнение |
(4.7)'). |
Приведенные уравнения |
не предполагают |
анизотропии по |
верхностных энергий. В действительности же межзеренные гра ницы характеризуются значениями о, зависящими от ориентации зерен и положения плоскости границы относительно зерен. Гра ницы могут быть либо большеугловыми, либо малоугловыми,
характеризоваться |
разным взаимным |
поворотом и |
наклоном. |
|||||||
|
|
|
При |
росте |
крупных |
кри |
||||
|
|
|
сталлов |
важна |
подвиж |
|||||
|
|
|
ность границы, |
скорость |
||||||
|
|
|
движения |
которой |
01 оп |
|||||
|
|
|
ределяется |
формулой |
[5] |
|||||
|
|
|
|
|
|
ст |
М, |
|
(4.8) |
|
|
|
|
|
|
|
R |
|
|
|
|
|
|
|
где |
R — радиус |
кривиз |
|||||
|
|
ны границы, о — межфаз |
||||||||
|
|
|
ная |
энергия |
и |
М — под |
||||
|
|
|
вижность. |
Площадь |
гра |
|||||
|
|
|
ницы |
|
уменьшается |
при |
||||
|
|
движении |
по |
|
направле |
|||||
Ф и г . 4.6. Движение |
границы, |
обусловлен |
нию |
радиуса |
|
кривизны, |
||||
ное ее кривизной [4, |
5]. |
как это |
показано |
на |
фиг. |
|||||
|
|
|
4.6. |
В |
зависимости |
от |
формы поверхности зерен перемещение границы может вклю чать их сдвиг, или скольжение, а также движение дислокаций. Если для этого требуется движение отдельных атомов, то при температурах, далеких от температуры плавления, процесс бу дет протекать медленно.
Наличие тонкозернистой, четкой текстуры с отдельными бо лее крупными кристаллами, обладающими незначительной раз-
') Остальная часть данного раздела в значительной степени опирается на обзоры Бюргерса [5] и Оста [7].
4. РОСТ КРИСТАЛЛОВ В ПРОЦЕССЕ ТВЕРДОФАЗНОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ 143
ориентацией, способствует вторичной рекристаллизации. Если материал характеризуется четкой текстурой, то большая часть кристаллов обладает определенной преимущественной ориента цией. Таким образом, движущая сила рекристаллизации обус ловлена снятием деформации, разностью размеров зерен и раз личием ориентации растущих кристаллов, так что в уравнении (4.2) параметры w, Gs и AG0 все имеют большие значения. В частности, даже после рекристаллизации энергия Gs и прира щение AG0 все еще достаточно велики, чтобы создать значи тельную движущую силу. Следствием развитой текстуры бывает рост лишь отдельных кристаллов под действием направленной движущей силы.
Не исключено, что во многих случаях рост зерен происходит и без образования новых центров кристаллизации. Ими служат уже существующие зерна. Действительно, одна из задач управ ления кристаллизацией посредством деформационного отжига заключается в предотвращении роста во многих местах потен циального зародышеобразования. Однако при определенных условиях отжига наблюдается зарождение новых зерен и именно такие зерна растут впоследствии за счет поглощения со седних. Один способ анализа такой ситуации состоит в том, чтобы рассмотреть те участки в решетке, которые в конечном итоге могут стать твердофазными аналогами зародышей. Для этого локальный участок (дозародыш) должен становиться больше и достигнуть таких размеров, когда он уже станет играть роль зародыша. Движущая сила подобного процесса роста зерен обычных размеров создается разной их ориентацией и неодина ковыми размерами. В деформированной кристаллической мат рице у границ зерен, где обычно происходит зародышеобразование, дополнительным важным источником движущей силы слу жит разность внутренних энергий, обусловленная неодинаковой плотностью дислокаций. Поэтому участки, относительно свобод ные от дислокационных сеток, будут расти за счет областей с высокой плотностью дислокаций. В полигонизованных') образ цах существуют бездислокационные участки, отличающиеся от соседних по ориентации, которые способны стать быстрорасту щими зародышами. Принято думать, что инкубационным пе риодом зародышеобразования в некоторых системах служит время, требующееся для генерирования дислокаций в деформи рованной области, которые нужны при последующей полигонизации. На фиг. 4.7 изображена схема образования нового зерна на межзеренной границе. На фиг. 4.8 показаны способные к росту участки, порождающие полигонизацию. Как известно, примеси задерживают движение границ зерен и тем самым препятствуют
') Подигонизация рассматривалась в разд. 1.3,
144 Р. ЛОДИЗ . РОСТ МОНОКРИСТАЛЛОВ
росту образующихся или уже существующих зародышей. При меси, препятствуя движению дислокаций, способствуют их ло кализации и образованию участков с высокой и низкой плотно стями дислокаций, помогая тем самым росту дозародышей.
Образующиеся в некоторых системах новые зародыши обычно
быстро растут |
за счет существующих кристаллитов и часто рас |
||||||||||||
|
|
|
пространяются |
на большую |
часть |
||||||||
|
|
|
образца. |
По |
достижении |
таки |
|||||||
|
|
|
ми |
зародышами |
определенных |
||||||||
|
|
|
размеров |
|
их |
преимущество |
по |
||||||
|
|
|
движущей силе роста перед су |
||||||||||
|
|
|
ществовавшими |
с самого начала |
|||||||||
|
|
|
кристаллитами сходит на нет. Эго |
||||||||||
|
|
|
объясняется |
тем, |
что |
зародыши |
|||||||
|
|
|
стали соизмеримыми |
с |
зернами, |
||||||||
|
|
|
за |
счет |
|
поглощения |
|
которых |
|||||
|
|
|
росли. Теперь уже их рост не |
||||||||||
|
|
|
дает по сравнению с ростом пре |
||||||||||
|
|
|
жних кристаллитов |
никакого |
вы |
||||||||
|
|
|
игрыша |
в |
снятии |
деформаций. |
|||||||
|
|
|
Чтобы обгонять по скорости |
ро |
|||||||||
|
|
|
ста |
своих |
|
соседей, |
подросшие |
||||||
|
|
|
зародыши |
должны |
обладать |
бо |
|||||||
|
|
|
лее |
благоприятной |
ориентацией |
||||||||
|
|
|
по сравнению со старыми зер |
||||||||||
|
|
|
нами. Э^о особенно верно для |
||||||||||
|
|
|
материалов |
|
с |
сильно |
развитой |
||||||
|
|
|
текстурой. В таких образцах поч |
||||||||||
Ф и г. 4.7. |
Схема |
образования за |
ти |
все |
прежние |
зерна |
|
сильно |
|||||
родыша на |
межзеренной границе. |
ориентированы. |
Поэтому |
вновь |
|||||||||
|
|
|
образующийся |
зародыш |
с |
выиг |
рышной ориентацией имеет большое преимущество в отношении дальнейшего роста.
На практике при деформационном отжиге предварительно проводят ряд экспериментов, чтобы подобрать оптимальную, или критическую, деформацию, необходимую для образования в про цессе отжига одного или самое большее нескольких зерен. Как правило, достаточна деформация в пределах 1 —10%. Критиче скую деформацию контролируют обычно с точностью не выше ±0,25% - Критическую деформацию для того или иного мате риала определяют на конических образцах, поскольку под дей ствием растягивающего усилия в них автоматически возникает градиент деформации. При последующем отжиге можно выявить область наилучшего роста и вычислить в ней деформацию по площади поперечного сечения и растягивающему усилию. Как показано на фиг. 4.9, отжиг очень часто осуществляют опуска-