ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 14.10.2024
Просмотров: 127
Скачиваний: 0
32 |
Р . Л О Д И З . Р О С Т М О Н О К Р И С Т А Л Л О В |
Другой |
тип двойникования в кварце и других материалах., |
называют |
оптическим двойникованием, поскольку такие двойни |
ки можно выявить в поляризованном свете (оптическое двойникование влияет и на электрические свойства кварца). При опти
ческом |
двойниковании (иногда его |
называют |
двойникованием |
||
по бразильскому |
закону) |
в кварце |
сдвойникованные участки |
||
связаны |
друг с |
другом |
отражением |
от одной |
из плоскостей |
{1120}. Кристаллические оси снова параллельны, но электри ческая полярность имеет обратный знак, а поляризованный свет вращается в двух областях в противоположных направлениях.
а |
б |
в |
Ф и г . 1.12. а-кварц (а), р-кварц (б) и дофинейский двойник (в) [31].
Двойникование, которое можно выявить изменением направле ния электрического поля, называют электрическим двойникова нием, тогда как двойникование, обнаруживаемое при изучении в скрещенных поляроидах, называют оптическим двойникованием. Кристаллы, у которых отсутствует центр симметрии, являются пьезоэлектрическими. У большинства пьезоэлектрических кри сталлов наблюдается электрическое двойникование, а у других кристаллов без центра симметрии возникает оптическое двойни кование.
Дефекты упаковки
Кристаллические структуры можно построить хотя бы умо зрительно укладкой слоев. Существует ряд несовершенств, ко торые возникают в кристаллах той или иной симметрии при нарушении порядка укладки слоев. Полиморфные модификации карбида кремния можно мыслить себе как стопки двойных слоев атомов кремния и углерода, уложенных в разной последователь ности. Такие двойные слои состоят из плотноупакованного слоя гексагональной симметрии атомов кремния и слоя уложенных непосредственно над ними атомов углерода. Эти слои можно уложить друг на друга в трех разных ориентациях, обозначае-
1. М О Н О К Р И С Т А Л Л Ы |
33 |
мых буквами А, В и С (фиг. 1.13). Когда слои уложены в по следовательности АВСАВСАВС, повторяющейся через весь кристалл, образуется полиморфная кубическая модификация, называемая J3-S1C. Есть другие возможные способы укладки слоев. Например, при последовательности укладки АВСА поли морфную модификацию называют SiC-III или SiC-4H; при по следовательности АВСАСВ соединение называют SiC-II или SiC-6H.
Ф и г . 1.13. Структура p-SiC.
Цифрами 4 и 6 указаны числа слоев в повторяющейся пачке, а буква Н означает гексагональную структуру [32—34]. Поли морфные модификации, отличающиеся только порядком укладки слоев, называют политичными. Замечательна регулярность по рядка упаковки в отдельных политипных модификациях. В моди фикации SiC-I или SiC-15-R слои уложены в последовательности АВСВАСАВАСВСАСВ. Таким образом, повторяющийся период охватывает 15 слоев; структура этого соединения ромбоэдриче ская.
Строго говоря, понятие политипии должно было бы относить ся к кристаллам с решеткой одной и той же структуры, но отли чающимся последовательностью укладки слоев. Так, 4-Н и 6-Н суть политипы SiC, тогда как 4-Н и 15-R — его полиморфы. Известен политип SiC под названием 87-Ру;сообщалось [35] о су ществовании его политипа 270-R.
В политипных модификациях часто наблюдаются нарушения последовательности укладки слоев, в результате чего образуется
2 Зак, 718
34 Р . Л 0 Д И З . Р О С Т М О Н О К Р И С Т А Л Л О В
тонкая прослойка материала одной структуры между слоями материала другой структуры. Например, в кубических кристал
лах ZnS |
(сфалерит) |
слои уложены |
в последовательности |
ABC, |
|||||
тогда |
как в гексагональной |
модификации ZnS (вюрцит) |
соблю |
||||||
дается |
порядок АВ. |
Если |
в кристалле ZnS |
структура |
характе |
||||
ризуется |
последовательностью АВСАВАВС, |
то |
подчеркнутый |
||||||
участок |
будет дефектом упаковки, |
т. е. отдельным |
макроскопи |
||||||
чески |
протяженным |
слоем |
гексагональной |
модификации |
ZnS |
в кубическом кристалле ZnS. Часто дефекты упаковки встре
чаются в |
виде ряда параллельных слоев одного политипа |
в другом. |
|
Если такие слои имеют макроскопическую толщину, то, изу чая форму или морфологию кристалла, можно обнаружить сра стание двух типов, причем для каждой области будет харак терна морфология, присущая политипу в данной области. В не которых кристаллах углы между гранями превосходят 180° (входящие углы) и больше углов между гранями в смежных политипных областях. Для описания срастания политипных ве ществ иногда пользуются прилагательным «синтактное».
Мы уже говорили выше о плоскостях двойникования. Можно характеризовать такую плоскость соответствующим дефектом упаковки. В сфалерите это будет АВС\СВА, где вертикальной черточкой обозначена плоскость двойникования.
|
Вицинальные грани |
|
|
При определении ориентации грани кристалла |
посредством |
||
оптического |
гониометра иногда обнаруживают |
ее |
незначитель |
ное отклонение от «правильного» положения |
(разориентацию). |
||
Такие грани |
называют вицинальными гранями. |
На вопрос о том, |
принадлежат ли они к слегка разориентированным граням с
малыми миллеровскими индексами или же |
к граням |
с боль |
|||
шими индексами, |
по |
ориентации близким |
к |
граням с |
малыми |
индексами, пока |
не |
дано однозначного |
ответа. По-видимому, |
данные рентгенографических исследований [36—38] свидетель ствуют о том, что такие грани не являются плоскостями с ма лыми индексами, однако такие данные нельзя признать исчер пывающими. Не исключено, что полное объяснение будет най дено при изучении малоугловых межзеренных границ.
Другие несовершенства
Когда атомы растворяются в кристаллической решетке с об разованием твердого раствора, они либо хаотично замещают атомы в узлах решетки, либо хаотично внедряются в ее междо узлия, либо же размещаются в решетке тем или иным упоря-
I . М О Н О К Р И С Т А Л Л Ы |
35 |
доченным способом. Если атомы замещения или внедрения рас полагаются в решетке весьма упорядоченно, то говорят о подрешетках таких атомов, степень упорядочения в которых можно исследовать методами рентгенографии и электронной микро скопии. Отсюда очевидна возможность существования в подоб ной подрешетке многих таких несовершенств, которые присущи обычной решетке.
В минералогической литературе для описания кристалла, характеризующегося разориентацией из-за радиационного рас пада, пользуются прилагательным метамиктный. Этим терми ном обычно характеризуют минералы, столь сильно разло жившиеся под действием природной радиации, что они по существу стали аморфными твердыми веществами. Такие же не совершенства в кристаллических материалах можно создать пу тем искусственного облучения.
1.4. МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ СОВЕРШЕНСТВА К Р И С Т А Л Л О В
Рентгеновские методы
Теоретически в случае больших совершенных кристаллов область углов отражения должна составлять по порядку вели чины несколько угловых секунд, а интенсивность отражений должна быть пропорциональной структурному фактору. Но для большей части кристаллов характерна область углов отражения в несколько угловых минут, а интенсивность отражений пропор циональна квадрату структурного фактора. Это расхождение объясняется тем, что кристаллы в большинстве случаев несовер шенны и состоят из крошечных участков, разориентированных друг относительно друга из-за наличия дислокаций, границ зе рен и мозаичных блоков.
Таким образом, дифракция рентгеновских лучей дает спо соб определения совершенства кристаллического материала и даже позволяет составить картину размещения отдельных дис локаций. Расскажем теперь вкратце о современных наиболее распространенных рентгеновских методах, рекомендуя обра щаться для более полного ознакомления с предметом к лите ратуре последних лет [39—41, 15].
1. Двукристальный спектрометр. Интегральная интенсив ность излучения, отраженного кристаллом с ориентацией под околобрэгговским углом, и ширина пика сильно зависят от со вершенства кристалла. Это совершенство изучают, смещая кристалл тем или иным способом на малый угол и реги стрируя при этом отражения. Самые ценные сведения дает
2*
36 |
Р . Л О Д И З . Р О С Т М О Н О К Р И С Т А Л Л О В |
использование двух кристаллов. Характеристическое рентгенов ское излучение отражается под брэгговским углом от опорного кристалла к исследуемому образцу (фиг. 1.14). Отражающие плоскости исследуемого кристалла обычно устанавливают па раллельно плоскостям опорного кристалла.
Опорный |
|
|
Внварие „ |
|
кристалл |
|
|
обычно 30" |
|
|
|
Отражающая |
|
|
|
! ~ 3 |
атомная |
Приемник |
|
|
плоскость |
|
||
|
|
|
•О <^ |
|
Точечный |
источник |
T i |
is j= |
|
|
|
|||
монохромати ческого |
|
|
||
рентгеновского |
Исследуеьъй |
кристалл |
e |
|
излучения |
||||
Ф и г . 1.14. |
Двукристальный спектрометр для исследования |
совершенства |
||
|
|
кристаллов |
[37]. |
|
Если интенсивность отражения представить как функцию «угла качания» 0, то получим кривую, подобную показанной на фиг. 1.14. Мерой совершенства служит ширина пика. Этим спо собом пользовались для ис-
Исследуемый кристалл следования а-кварца, крем ния, вольфрама и других материалов [37, 42, 43].
|
|
2. |
Метод |
Шульца. |
При |
||
|
Пленка |
исследованиях |
по |
методу |
|||
|
Шульца [44] |
монокристаль |
|||||
|
|
||||||
f Точечный источник |
|
ный образец |
помещают под |
||||
|
углом |
около |
25° к почти па |
||||
рентгеновского излучения |
|
раллельному |
пучку |
белого |
|||
со сплошным спектром |
|
рентгеновского |
излучения |
||||
Ф и г . 1.15. Метод Шульца |
для иссле |
(фиг. |
1.15). На пленке |
обра |
|||
дования совершенства кристаллов [43]. |
зуется |
несколько |
обычных |
||||
|
|
пятен |
Лауэ |
примерно |
того |
||
же размера, что и образец, и той же формы. Каждое |
такое |
пятно |
|||||
образовано отражением |
от участков в кристалле со слабой раз- |
||||||
ориентацией. |
|
|
|
|
|
|
|
Практически метод Шульца, вероятно, является простейшим рентгеновским методом изучения совершенства, поскольку он не требует очень сложной аппаратуры, обходится без специ ального ориентирования кристалла, а длительность экспозиции
1. М О Н О К Р И С Т А Л Л Ы |
37 |
может не превышать 3 мин. Правда, |
этому методу присуще |
|||||
малое пространственное и угловое разрешение. |
|
|||||
3. |
Метод |
обратного отражения |
по Бергу — Баррету. |
Схема |
||
тически этот |
метод |
иллюстрируется на |
фиг. 1.16. На |
пленке |
||
|
|
|
|
Отраженный |
|
|
|
|
Коллимированный |
|
пучок |
|
|
|
|
рентгеновский пучок |
|
|
|
|
|
|
. . . ] |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Исследуемый |
|
|
|
|
|
|
кристалл |
|
Ф и г . |
1.16. Метод обратного отражения |
по Бергу — Баррету для |
исследо |
|||
|
|
вания |
совершенства кристаллов [43]. |
|
дислокации проявляются в виде более темных участков, потому что область вокруг дислокаций деформирована, а деформиро ванные участки сильнее отражают рентгеновские лучи.
4. Метод прямого прохождения (дифракции) по Бергу — Баррету. В данном случае дифрагировавший пучок проходит через кристалл, а участки с дислокациями проявляются на плен ке в виде темных пятен, поскольку дифракция в таких областях выражена сильнее (фиг. 1.17).
^Пленка
Отраженный Коллимированный 1\учок \
рентгеновский пучок
. . . . ! 1
|
Т |
Исследуемый |
Проходящий |
|
пучок |
||
|
|
кристалл |
|
Ф и г . 1.17. Метод |
прямого |
прохождения |
(дифракции) по Бергу — Баррету |
для |
исследования совершенства кристаллов [43]. |
5. Метод аномального прохождения (по Борману). В иссле дованиях данным методом регистрируют как проходящий, так и отраженный пучки. Участки с дислокациями сильнее ослаб ляют оба пучка (фиг. 1.18).
6. Метод Лэнга. Для исследований по методу Лэнга требу ется такая же в общих чертах экспериментальная установка, как и при исследованиях методом прямого прохождения по Бергу — Баррету. Сильно коллимированный узкий пучок рент геновских лучей пропускают через кристалл, регистрируя на