Файл: Бокштейн, С. З. Диффузия и структура металлов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 79

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

дислокации склонны к расщеплению, так к а к при расщеп­ лении появляется- краевая компонента.

Анализ показывает, что в диффузионных измерениях, выполненных на малоугловых границах, эффект пере­ крытия полей напряжения мал. Он не может 'быть суще­

ствен, если «быстрая» диффузия идет

вдоль узкой труб­

ки сечением Л д = 2 , 5 . 1 0 ~ 1 5 см'2.

В этих условиях

диффузия

вдоль дислокаций в плоских скоплениях по

малоугло­

вым границам и в изолированном

состоянии

д о л ж н а

быть одинаковой. Это не относится к случаю

расщепле­

ния дислокаций. Н а п р я ж е н и я

могут

изменить

степень

расщепления дислокации и, как это вытекает из преды­

дущего, изменить скорость

диффузии — сокращение

рас­

стояния между частичными

дислокациями уменьшает

релаксацию, увеличивает локальные искажения

в

ядре

и, следовательно, ускоряет

диффузию . В случае

модели

парных дислокаций эффекты перекрытия между смеж ­ ными дислокациями в каждой паре могут оказывать со­ ответствующее влияние на диффузию в зависимости от расстояния между дислокациями . В общем случае, если принять вакансионную модель, то перекрытие полей на­ пряжений должно приводить к замедлению диффузии изза влияния гидростатического давления Р на концентра­ цию и сіщзость миграции вакансий. Это вытекает из сле­ дующего соотношения:

г,

/ \

 

р,

/ \

ехр

/

<2д + (^обр +

Ю Р

\

/ о т

Яд

(Р)

= A u

(р)

^

 

^

 

j ,

(22)

где Ѵобр активационный

объем

образования

вакансий

 

в

ядре;

 

 

 

 

 

 

 

 

Ѵ м — активационный объем

миграции;

 

 

 

р — гидростатическое

давление, р а в н о е — 7 з ( с г ы +

 

+

0 2 2 +

0 3 3 )

( О І І нормальное

н а п р я ж е н и е )

Однако эффект мал, так как р(Ѵ0бр+Ѵм)

мало

по от­

ношению к <2д, если допустить,

что ( Кобр +

Ум)

порядка

одного атомного

объема.

 

 

 

 

 

 

Анализируя

имеющиеся

экспериментальные

данные,

автор пришел к выводу, что они не противоречат

вакан -

сионному

механизму диффузии

по дислокациям, а

в п о :

следнем эффект корреляции слабо зависит от темпера­ туры и составляет всего несколько десятых. Однако на­ помним, что результаты исследований [70—73] больше

60



соответствуют не вакансионному, а кооперативному ме­ ханизму диффузии по дислокациям .

Поскольку примеси имеют тенденцию выделяться на дислокациях, концентрация их в ядре может быть зна­ чительной, д а ж е в очень чистом металле. В этом случае примеси могут существенно влиять на диффузию по дис­ локациям.

Н а б л ю д а е м о е ускорение диффузии под влиянием ультразвуковых колебаний выше порогового объясняют [103, 106] возникновением дислокаций, которые могут быть источником и стоком д л я атомов. Образование ди­

слокаций под

воздействием

ультразвуковых

колебаний

наблюдалось,

например, в

неограниченных

(Nr—Си)

и

ограниченных

(Fe—AI, Fe — Sî)

растворах

[103],

в

чи­

стых металлах

(Си,

N i , IFe)

[104, 109], в

сложных нике­

левых сплавах

и др .

Однако в

работе

[105]

влияния

ультразвуковых колебаний на диффузию в системе ла­

тунь — медь

методом

микрозонда

обнаружено не было.

Н а д о т а к ж е упомянуть, что в

ряде

работ вообще

не

отмечалось

влияния

дислокаций

на

диффузию . Так,

в

работе [102] при измерении самодиффузии в монокри­

сталле

золота

в интервале

286'—412°С не

обнаружили

эффекта, по крайней мере,

в исследованном

слое толщи-

 

300 нм

о

 

*

ной до

(до 3U00 А ) . Температурная

зависимость

коэффициента диффузии, полученная методом электро­ химического снятия слоев, имеет вид:

 

 

D

= 296

10 _ 2 exp

( - 1 , 7 3 / А Т ) .

 

 

 

 

 

ДИСЛОКАЦИИ И ДИФФУЗИЯ

 

 

 

 

 

ПРИМЕСЕЙ ВНЕДРЕНИЯ

 

 

В работе

[82] при исследовании диффузии углерода

в титановом

сплаве (ВТЗ-І) б ы л отмечен следующий эф ­

фект: после

термомеханической

обработки

(850°С,

де­

формация 60%)

по сравнению с обычной обработкой

ко­

эффициент

диффузии

при более

низкой

температуре

(450°С) уменьшался, а при более высокой

(550—700°С)

возрастал

( т а б л . 7 ) .

 

 

 

 

 

Углерод

 

С 1 4

наносился на

поверхность образца ваку ­

умным напылением из вольфрамовой лодочки. Хотя эф ­ фект был относительно невелик (при 450°С замедление

61


после ТМ О в 1,6

р а з а ) ,

неоднократная проверка пока­

з а л а хорошую воспроизводимость результатов.

 

 

 

 

 

 

Т а б л и ц а 7

Влияние

термомеханической

обработки

на коэффициент

диффузии

 

 

углерода в сплаве ВТЗ-1

 

 

 

 

 

 

О СМ! • сек

1

 

 

 

 

 

 

 

Температура

диффузион­

 

обра­ стандартная

термическая

ного отжига, "С

термомеханическая

 

 

 

ботка

 

обработка

450

 

5 , 4 - Ю - 1 4

 

8,6-10—"

550

 

2 , 0 - Ю - 1 3

 

1,2-10-"

700

 

7,0-10-'"

 

3,5 - 10 - "

Испытания на длительную прочность показали уве­ личение после ТМО времени до разрушения при более низкой температуре и уменьшение — при более высокой температуре.

Полученный результат мог означать, что термомеха­ ническая обработка приводит к образованию в титане полигоннзованной структуры, а взаимодействие дислока­ ций с углеродом обусловливает замедление диффузии. При более высокой температуре энергия тепловых коле­ баний атомов углерода достаточно велика и р е ш а ю щ е е влияние оказывают искажения решетки. В работах Кологривовой и Мирского, Садовского и др . показано, что после пластической деформации в ß-титане, а т а к ж е по­ сле пластической деформации или полиморфного прев­ ращения в а-титане возникает полигонизованная струк­ тура. На рис. 18 показаны типичные полигонизованные образования в титановых сплавах после пластической деформации, а т а к ж е после полиморфного превращения .

Известно, что взаимодействие дислокаций с

атомами

углерода значительно; в

железе, например,

энергия

взаимодействия

- 0 , 8 - Ю - 1 9

док

(0,5 зв).

Авторами работ

[84, 85] с помощью метода внутреннего

трения

показано,

что увеличение

дефектности

металла

сопровождается

ростом энергии перескоков атомов углерода, азота, во­

дорода

(примесей внедрения) .

Высказано мнение

[13],

что в дислокационной

трубке

атомы внедрения диффун ­

дируют

медленней, с

большей

энергией активации,

чем

в правильной решетке.

 

 

 

62


Fe — Si;

 

 

она

оказалась

равной

25,62

 

 

кдж/г-атом

(6100

 

 

кал/г-атом).

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

И з

 

анализа

ряда

работ следует,

что диффузия

водо­

рода

при

электролитическом

поглощении

его

железом

зависит

от дислокационной структуры металла

[88, 89J.

ÎO

2

 

-1

 

 

12

?

1

 

В

работе

[89]

изучали

 

 

 

влияние

структурного

со­

В-10,

см -сем

 

 

D-10, см сен

 

 

стояния и содержания

уг­

20

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

лерода

(0,16—0,99%

С)

i

 

 

 

 

 

 

 

 

л

 

 

на диффузию и раствори­

\

\

 

N

 

 

•=

'

 

 

мость

водорода

в

с т а л и ) .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Сталь

подвергали

 

закал ­

 

 

ч ч

ч

 

 

 

 

 

 

ке

и отпуску

при

разных

10

 

 

 

X

 

 

 

 

 

температурах

до

 

700°С.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Насыщение

 

 

водородом

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

проводили

 

электролити­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

чески

после

термической

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

обработки .

 

Поглощение

 

 

*

 

 

 

 

X

 

X

 

 

исследовали

методом

ва­

 

 

 

 

 

 

 

 

 

куумной

 

экстракции,

а

 

 

I

 

.

 

I

Г I

I

I

 

 

 

О

 

10 20 30 Ь0 50 60 70 30

 

коэффициент диффузии по

 

 

Степень

дасармации,

%

скорости

потери

водоро­

Рис.

19.

Зависимость

коэффи­

да

при нагреве

до

100°С.

циента

 

диффузии

углерода

при

М а к с и м а л ь н а я

 

раство­

350°С от степени

предваритель­

римость

il

минимальный

ной

холодной деформации:

коэффициент

 

диффузии

/ — Ni;

 

2 — Fe — Si; 3— Fe ;

4 —

 

 

водорода

в

стали

были

 

 

 

 

 

 

F e - C r

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

получены

после

отпуска

при

 

30U"C,

когда

структура

имеет

 

весьма

 

разви­

тую поверхность

раздела,

создаваемую

 

большим

ко­

личеством

 

дисперсных

 

цементитных

частиц.

 

Границы

раздела

 

фаз

(некогерентные

или

полукогерентные)

по­

сле отпуска при указанной температуре состоят, по-ви­ димому, из скоплений дислокаций. Неясно, однако, ка­ кова при этом общая плотность дислокаций. Известно [92, 93], что после отпуска при более низких температу­ рах мартенситная структура имеет большую плотность дислокаций и тем более высокую, чем выше содержание углерода в стали.

Отмечалась аномалия [91] в температурной зависи­

мости коэффициента

диффузии водорода в железе: вы­

ше

400°С энергия

активации

составляла

42—

50,4

кдж/г-атом (10—12 ккал/г-атом),

а ниже — только

64