Файл: Бокштейн, С. З. Диффузия и структура металлов.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 14.10.2024

Просмотров: 66

Скачиваний: 1

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

новесной

концентрации дефектов» основана

на

 

экспе­

риментах,

выполненных

Зайдмано.м

и Б а л л у ф ф и

[10],

а

также

на результатах

некоторых

опытов

по

отжигу

избыточных вакансий после закалки .

 

 

 

 

 

Анализируя результаты своих и ;ряда других

 

экспе­

риментов,

З а й д м а н и Б а л л у ф ф и

[18]

пришли

к

выводу,

что

дислокации являются

хорошими

высокотемператур­

ными источниками и стоками

вакансий, если концентра­

ция вакансий отличается

от

равновесной более

чем на

1% .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ц и ф р а

« 1 % » согласуется

с единственными

в

литера­

туре теоретическими оценками,

сделанными Ломер

[19].

Она рассмотрела чисто краевую дислокацию, закреплен­

ную на концах. При малом

пересыщении

дислокация

будет только упруго изогнута, однако по

мере

увеличе­

ния пересыщения дислокации

выгоднее

 

поглощать

ва­

кансии .и увеличивать длину. Критическое

 

значение

пе­

ресыщения, необходимого д л я

работы

дислокационного

стока, определяется

из

условия

 

 

 

 

 

 

 

 

Ь -

*

- к

Т \ п

\ >

^ ,

 

 

'

 

(5)

 

 

 

 

 

 

г

 

 

 

 

 

где W=Gb2

— энергия

одиночной

линии

 

дислокации,

 

рассчитанная

на

единицу

 

длины (G —

 

модуль

сдвига;

b—вектор

 

Бюргерса) ;

 

— длина

дислокационного

отрезка.

 

 

Принимая

&7W0,1 эв,

G ö 3 А ; 4 эв,

вместо

(5)

получим

 

In - § -

>

40 — .

 

 

 

 

(6)

 

 

 

 

 

г

 

 

 

1 мкм

 

Д л я дислокационного

отрезка

длиной

это

означает, что достаточно 1 % пересыщения, чтобы вакан­ сии стекали на дислокацию . При большом количестве ступенек на дислокации теоретически д о л ж н а быть еще меньшая степень пересыщения.

Однако точка зрения о высокой эффективности дис­ локаций разделяется далеко не всеми исследоваіелями . В у ж е упомянутой работе [14] трехмерная дислокаци­ онная сетка Франка на большей части длины не испу­ скала вакансий и не выявлялас ь на фотографиях, хотя •плотность дислокаций была больше 106 , а пересыщение вакансиями гораздо больше 1% . Анализируя связь меж­ ду конденсацией вакансий и образованием дислокащион-

18


ных петель, Кульман - Вильсдорф [20] предположила, что «старые» дислокации, оставшиеся в металле после высокотемпературного отжига, не могут служить эффек­ тивными стоками для вакансий в отличие от «новых», возникающих, например, при деформации или в процес­ се отжига в условиях большого пересыщения вакан ­ сиями.

Ханнеман и его соавторы [21] считают дислокации малоэффективными стоками (исследование неравновес­

ной сегрегации в

приповерхностном

и приграничном

слоях) .

 

 

Н а основании

анализа различных

экспериментов и

заключений можно с уверенностью сказать только одно: дислокации с краевой компонентой являются эффектив­ ными стоками вакансий в чистых металлах в условиях больших пересыщений (более 50%) или пластической деформации . Значительно менее ясен вопрос о:б испус­ кании вакансий ( д а ж е в условиях большого недосыщения), эффективности дислокаций в области умеренных пересыщений (1—50%) и роли примесей. Весьма перс­ пективными д л я исследования релаксационных харак ­ теристик вакансий являются импульсные и модуляцион­ ные методы измерения физических характеристик кри­ сталла, содержащего вакансии, в первую очередь элект­ росопротивления или теплоемкости.

МЕТОДЫ ИЗУЧЕНИЯ РЕЛАКСАЦИОННЫХ ХАРАКТЕРИСТИК ВАКАНСИЙ

Б принципе методы экспериментального изучения точечных дефектов в металлах, в частности вакансий, делятся на «равновесные» и «неравновесные».

В первом случае изучаются физические свойства ме­ талла в состоянии теплового равновесия при высокой температуре и выделяется вакансионный вклад . Н а и б о ­

лее известным

из этой группы методов является

метод

Симмонса и Б а л л у ф ф и

[22]

совместное

измерение пе­

риода

решетки

и теплового

расширения .

Предполагает ­

ся, что

первая

величина

характеризует свойство

решет­

ки

(изменение периода решетки при нагреве связано с

энгармонизмом тепловых колебаний), а

в т о р а я — р е ш е т ­

ки

с вакансиями . Этим методом

сделано

сравнительно

мало измерений, что безусловно

связано

с большой его

19


трудоемкостью. Однако полученные с его помощью све­ дения о равновесной концентрации вакансий и энергии их образования являются, по-видимому, наиболее точ­ ными.

В других «равновесных» методах измеряется какоелибо свойство металла (например, электропроводность, теплоемкость, теплосодержание) при р а з н ы х высоких тем­ пературах. 'При этом значение свойства совершенной ре­ шетки, « е содержащей вакансий, обычно получают экстра­ поляцией из области низких или средних температур, где

в к л а д вакансий пренебрежимо

мал. Отклонение изме­

ренного

значения

от

экстраполированного

характеризу­

ет вклад

вакансий

и

позволяет

определить

энергию их

образования . Необходимость во многих случаях далекой экстраполяции является основным недостатком всех ме­

тодов: сочетание

неоднозначной экстраполяции

с

отно­

сительно

.малой

величиной

вакансионного

вклада

дела ­

ет достоверность

некоторых

измерений

сомнительной.

Другим

источником ошибок

может служить

недоста­

точное время изотермической выдержки в области высо­

ких температур

при кратковременном нагреве

(напри­

мер, импульсом

т о к а ) : если оно сравнимо со

временем

релаксации вакансий, то измеренное значение

свойства

отличается от равновесного.

 

Равновесные методы не дают информации о релак­ сационных свойствах вакансий, а только позволяют оп­ ределить энтальпию их образования и равновесную кон­

центрацию,

если известен в к л а д

вакансий в свойство.

В неравновесных методах избыточные вакансии вво­

дятся в металл (либо создается

недостаток

вакансий)

с помощью резкого нагрева или охлаждения,

деформа ­

ции, облучения и т. д. В случае,

например, когда причи­

ной появления избыточных вакансий является

быстрое

охлаждение

(«закалочные» методы), можно

предполо­

жить, что в ходе охлаждения сохраняются все

вакансии,

б ы в ш и е в кристалле при температуре н а ч а л а

охлажде ­

ния, и ощенить их концентрацию

при этой температуре,

а затем и энергию образования . Недостатки этой проце­

дуры

достаточно

подробно обсуждены в р а б о т е

[23] .

Если

охлаждение

заканчивается

при

температуре,

при

которой подвижность вакансий

еще

достаточно велика,

или производится последующий нагрев до этой темпе­ ратуры, то избыточные вакансии будут исчезать на сто-

20



ках. Тогда, изучая кинетику изменения какого-либо фи­ зического свойства металла, зависящего от числа вакан ­ сий, можно судить о времени их релаксации (тв ) и либо идентифицировать тип действующих источников (сто­ ков) (по величине L), либо находить подвижность ва­ кансий {Da) и энергию их перемещения, либо, наконец,

ито и другое.

Вимпульсном и модуляционном вариантах достоин­ ства раівновесных методов сочетаются с возможностью исследования релаксационных характеристик вакансий. Нагрев и охлаждение кристалла на температуру AT" производится в течение некоторого времени t*, причем температура меняется импульсным или периодическим образом (рис. 2). Очевидно, что измеряемое свойство х

(чаще всего это — теплоемкость)

является

функцией

двух

переменных: x=f(AT,

t*). Варьируя величину на­

грева A3™, мы можем менять силу,

вызывающую

измене­

ние свойства, а варьируя время t*,

разделят ь

в к л а д ы в

свойство, если они различаются по

времени релаксации .

Впервые импульсный нагрев был использован в ра­

боте

['24] (t*œ0,001

сек),

а модуляционный

в

работе

[25]

(синусоидальная

м о д у л я ц и я ) .

Однако за

 

редким

Рис. 2. Изменение температуры исследуемого образца при импуль­ сном (а, б) и модуляционном (в) нагревах

исключением эти

методы

применяются

в

равновесном

варианте: івремя

нагрева

(охлаждения)

не

варьируется

и в к л а д вакансий в высокотемпературное

свойство оп­

ределяется путем сравнения с данными,

линейно экстра­

полированными из области аредних температур, как в обычных варианта х равновесных методов.

21