Файл: Пенкаля, Т. Очерки кристаллохимии.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 187

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

окружен 802_, а Mg2+ — 602~. Расстояние между цепями в нйправлении оси Y равно половине трансляции (Ь/2 = 4,45 Â).

Сподумен. В структуре сподумена вместо Са2+ и Mg2+ нахо­ дятся более мелкие катионы (ІЛ+ и А13+). Вследствие этого пе-

 

 

• M g

 

 

Рис. 7.21. Структура диопсида

О

С а »>

Ca, M g[Si20 6]:

О Са

а—цепи перпендикулярны плоскости рисунка;

б —цепи в плоскости рисунка (направление оси с).

риоды

идентичности

в направлении осей X я Y уменьшаются,

хотя тип структуры

сохраняется. Трансляция в направлении оси

Z остается без изменений.

ЛЕНТОЧНЫЕ СИЛИКАТЫ

Важнейшей группой силикатов, имеющих ленточную струк­ туру, являются амфиболы. Их химический состав близок к пироксенам, по сравнению с которыми они содержат сравнительно меньше СаО, а больше А120 3, К20, F и Н20.

К ромбическим амфиболам относятся: антофиллит (Mg, Fe)7- •[Si4On]2(OH)2, жедрит (Mg, Fe)6(Al, Fe)[(Si, А1)4Оц]2(ОН)2.

Группу моноклинных амфиболов составляют актинолит

Ca2(Mg, Fe)5[Si4Oii]2(OH)2, тремолит

Ca2Mg5[Si80 22](0H, F)2,

грюнерит

MgFe6[Si80 22](0 H )2, роговая

обманка Ca4(Na,

К)г*

•(Mg, Fe,

Mn)9(Âl, Fe)[Sii3Âl30 44](0H,

F )4, арфведсонит

Na3-

•(Fe11, Mg)4(Fein, Al)[Si4On]2(OH, F )2, глаукофан Na2(Mg, Fen )3*

•Al2[Si4Ou]2(OH, F )2, рибекит N a ^ e^ F e "1[Si4On]2(OH)2.

Возможности изоморфизма в амфиболах определяются по Бер­ ману и Ларсену (1931) следующими соотношениями:

(Ca, Na2)(Na, K)o-i(Mg, FeH)(Mg, FeU, Al, F elil)4[(Al, Si)2Si60 22](0, OH, F)2

3 1 0


Но это не отражает всех возможных случаев изоморфизма

вамфиболах.

Вструктуре амфибола период идентичности в направлении ленты равен около 5,2 Â (см. рис. 7.6), отношение кремния к кис­ лороду выражается формулой [Si40n]6-.

Ленты вытянуты

вдоль

 

оси

Z и св я за ­

 

 

 

ны м е ж д у

собой

катионам и .

7.22)

 

 

 

В структуре

тремолита

(рис.

 

 

 

Са2+

координируют

вокруг

себя

802~

 

 

 

а Mg2+ — 60*-.

 

и

 

тремолитовые

 

 

 

Актинолитовые

 

 

 

 

асбесты состоят из пучков волокон

 

 

 

актинолита и тремолита. Они стойки

 

 

 

к действию высоких температур и мно­

 

 

 

гих активных химических реагентов;

 

 

 

применяются при изготовлении спе­

 

 

 

циальных видов пряжи, бумаги, а в

 

 

 

строительстве — для

 

перегородок и

 

 

 

крыш. Нефрит — необычайно плотный

 

 

 

материал, построенный из очень тон­

 

 

 

ких, крепко сплетенных между собой

 

 

 

волокон

актинолита.

 

 

 

 

 

 

 

 

Реже встречаются ленточные си­

 

 

 

ликаты с периодом идентичности,

 

 

 

отвечающим

трем

 

 

тетраэдрам

 

 

 

(см.

рис.

7.10, в),

где

стехиометрия

О с а

О Si

©ОН

кремний — кислород

в

ленте

выра­

 

 

 

жается формулой [БібОіу]10-. К этой

OMg

О Q

 

группе

относится ряд

 

Са-силикатов,

Рис. 7.22. Структура тремо*

изученный

Беловым

 

и

Мамедо­

 

лита

Ca2Mg6[Si80 22](0H,F)2

вым:

 

ксонотлит

Ca6[Si6Oi7](OH)2,

по Уоррену (проекция на пло­

фошагит Ca8[Si6Oi7](OH)6, гильдебран-

скость перпендикулярно ос иZ).

дит Cai2[Si6Oi7](OH)и.

В лентах с периодом из пяти тетраэдров стехиометрическое

отношение

кремния к кислороду определяется формулой

[SiioC>28]16~

Представителями этой группы являются бабингтонит

Ca4Fe2IFe2II[Siio028](OH)2 и инезит Ca2Mn7,[Siio028](OH)2-5H20 *.

СЛОИСТЫЕ СИЛИКАТЫ

Основным структурным мотивом слоистых силикатов яв­ ляются пакеты слоев, связанные друг с другом в структурные единицы.

В минералах, принадлежащих группе каолинита, имеются двухслойные пакеты, построенные из кремнекислородных тетраэд­ ров и октаэдрического слоя (рис. 7.23). Минералы, относящиеся

кслюдам, имеют трехслойные пакеты (рис. 7.24). Наружные слои

*Структура и химическая конституция инезита окончательно не установ­ лены. (Прим, ред.)

311


выложены тетраэдрами, симметрия расположения которых в еди­ ничном слое (рис. 7.25) псевдогексагональна, внутренний слой —

октаэдрический (рис. 7.26).

В пределах тетраэдрического слоя, входящего в пакет, можно выделить три уровня (см. рис. 7.25). Первый уровень — плос­ кость, образованная О2-, расположенными в вершинах равно­ сторонних треугольников. На втором уровне, отвечающем поло­

жению

центров

тетраэдров, находятся Si4+ или А13+. Каждый из

 

 

 

 

 

них лежит на перпендикуляре,

 

 

 

 

 

восстановленном из центра тре­

 

 

 

 

 

угольника,

создающего

мотив

 

 

 

 

 

нижней плоскости. На третьем

 

 

 

 

 

уровне находятся О2или ОН- .

 

 

 

 

 

Они расположены точно над ка­

 

 

 

 

 

тионами второго слоя на продол­

 

 

 

 

 

жении перпендикуляров из цент­

 

 

 

 

 

ров равносторонних

треугольни­

 

 

 

 

 

ков.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Каждый октаэдрический слой,

 

 

 

 

 

входящий в пакет, можно рас­

 

 

 

 

 

сматривать

как

плотнейшую

oSi ©Al

ОО

ѲОН

двухслойную

упаковку

 

О2или

ОН~, в октаэдрических пустотах

 

 

 

 

 

Рис. 7.23. Двухслойный пакет в струк­

которых,

как

правило,

находятся

туре каолинита Al4[(OH)8Si4OI0], об­

А13+, Mg2+, Fe3+ либо

Fe2+ (см.

разованный октаэдрическим

и тетра­

рис. 7.26).

 

 

 

 

эдрическим

слоями (тип 1:1).

Если

октаэдрические

пустоты

нами (AI3+,

Fe3+,

Сг3+),

 

заняты

трехвалентными

катио­

как в структуре

гидраргиллита

А1(ОН)3,

то такие слои называются гидраргиллитовыми

(рис. 4.50). В этих

слоях 1/3 пустот остается незанятой. Структуры с пакетами, со­ держащими гидраргиллитовые слои, называются диоктаэдриче­ скими и обозначаются символом 2/3.

Если в октаэдрических пустотах находятся двухвалентные ка­ тионы (Mg2+, Fe24), то все центры октаэдров заняты, как в струк­ туре минерала брусита M g(OH)2. Такие слои называются бруситовыми, а структуры с пакетами, содержащими их, клас­ сифицируются как триоктаэдрические и обозначаются симво­ лом 3/3.

В трехслойных пакетах талька Mg3[Si4Oio](OH)2 и пирофиллита

Al2[Si4Oio](OH)2 (рис. 7.27) Mg2+ или А13+ нейтрализуют заряд на­ ружных слоев [Si20s]2~. В этих минералах пакет электронейтрален и его можно рассматривать как большую плоскую молекулу, вели­ чина которой ограничена размерами монокристалла. Между та­ кими пакетами действуют слабые силы Ван-дер-Ваальса. Поэтому указанные минералы обладают идеальной спайностью, малой твер­ достью и отсутствием упругости пластин. Минералы имеют пластин­ чатую форму, причем поверхность пластин параллельна слоям в структуре кристалла.

312


о О © о н © А 1 0 К °*siu/luA1

Рис. 7.24. Трехслойный пакет в структуре мус­ ковита КА12[AISізО10](ОН)2, образованный двумя

тетраэдрическими и одним октаэдрическим слоями

(тип 2: 1).

О • Si

О о

Рис. 7.25. Тетраэдрический слой:

а —изолированный тетраэдр: б—слой из тетраэдров.

© A l,M g О ОН или О

Рис. 7.26. Октаэдрический слой, а —изолированный октаэдр; б—слой из октаэдров.

В других силикатах со слоистой структурой ионы кремния в центрах тетраэдров часто изоморфно замещаются ионами алю­ миния. Это приводит к увеличению отрицательного заряда тетра­ эдрических слоев. В этом случае положительного заряда внут­ реннего октаэдрического слоя недостаточно для нейтрализации тетраэдрических слоев. В целом пакет имеет отрицательный элек­ трический заряд, нейтрализующийся межпакетными катионами.

Наличие более крупных межпакетных катионов влияет на уве­ личение устойчивости связей между пакетами, внося в них долю ионной связи. Именно поэтому калиевые слюды имеют большую твердость и упругость по сравнению с тальком и пирофиллитом. Присутствие двухвалентных межпакетных катионов в таких хруп­ ких слюдах, как Маргарит СаАІ2[АІ25І20ю](0Н)2, увеличивает прочность связей, действующих между пакетами. Поэтому эти ми­

нералы не обладают такой хорошей спайностью, как тальк и пи­ рофиллит.

В некоторых слоистых алюмосиликатах (например, в монтмо­ риллонитах и вермикулите) слабо связанные межпакетные ка­

314