Файл: Пальм, В. А. Введение в теоретическую органическую химию учеб. пособие.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 109

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

 

 

 

 

 

Стр.

Г л а в а

V. Классификация (систематика) органических соединений . . .

89

1.

Общие принципы................................................................................................

 

 

89

2.

Классификация скелетоводородов..................................................................

91

3.

Классификация по признаку функциональных гр у п п .........................

91

Г л а в а

VI. Основы номенклатуры органических соединений.........................

98

1.

Общая характеристика существующих номенклатурных систем . . .

98

2.

Номенклатура алифатических углеводородов..........................................

99

3.

Номенклатура алициклических углеводородов.......................................

107

4.

Номенклатура ароматических углеводородов............................................

109

5.

Номенклатура гетероциклических

соединений.......................................

112

6.

Номенклатура функциональных

производных.......................................

118

7.

Классификация и номенклатура соединений со смешанными функция­

 

 

ми ..............................................................................................................................

 

 

 

146

ЧАСТЬ III. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

 

Г л а в а

VII. Энергия образования органических соединений.........................

162

1.

Общие элементарные понятия об энергетических характеристиках мо­

 

 

лекул .......................................................................................................................

 

 

 

162

2.

Энергия нулевых колебаний............................................................................

 

 

.164

3.

Проблема энергий связей и взаимодействий типа 1—3 или 1—4 . . ,

165

4.

Метод аддитивных групповых вкладов...................................................

168

5. Энергетический эффект индукционного взаимодействия.....................

172

6. Энергетические эффекты резонансных взаимодействий.....................

173

7.

Аддитивность теплот испарения и аддитивные групповые вклады для

 

 

жидкого состояния.............................................................................................

 

 

175

Г л а в а

VIII. Температура плавления и кипения...................................................

176

1.

Температура

плавления....................................................................................

 

 

176

2.

Температура

кипения........................................................................................

 

 

182

Г л а в а

IX. Полярность и поляризуемость органических молекул.................

186

1.

Дипольные моменты...........................................................................................

 

 

186

2.

Молекулярная рефракция...............................................................................

 

 

198

Г л а в а

X. Спектральные характеристики органических молекул.....................

204

1.

Электронные спектры .........................................................................................

 

 

204

2.

Колебательные спектры ....................................................................................

 

 

212

3. Спектры ядерного магнитного резонанса...................................................

216

ЧАСТЬ IV. РЕАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

 

Г л а в а

XI. Классификация реакций

.........................................................................

 

220

1.

Понятие о механизме реакций.

Элементарные и брутто-реакции . . .

220

2.

Классификация органических

реакцир.......................................................

222

3.

Классификация реагентов................................................................................

 

 

224

4.

Общая схема протекания химических реакций......................................

225

442


 

 

 

 

Стр.

5.

 

Факторы, определяющие константы равновесия и скорости реакций .

226

6.

 

Количественный учет влияния строения реагентов и среды на констан­

 

 

ты скорости и равновесия ...............................................................................

 

228

Г л а в а

 

XII. Кислотность и основность органических соединений.................

235

1. Определение понятий «кислота» и «основание»......................................

235

2. Типы органических кислот и общие закономерности зависимости

 

 

 

кислотности от строения................................................................................

 

237

3. О—Н-Кислоты ; ................................................................................................

 

239

4. S—Н-Кислоты....................................................................................................

 

248

5. N—Н-Кислоты...................................................................................................

 

248

6. С—Н-Кислоты (карбокислоты).....................................................................

 

249

7.

 

Типы органических оснований и общие закономерности зависимости

 

 

 

основности от строения ................................................................................

 

253

8. Аммониевые и фосфониевые основания.....................................................

 

255

9.

Оксониевые основания. Отклонения от бренстедовской схемы кис­

 

 

 

лотно-основного взаимодействия.....................................

, .........................

258

10.

 

jt-Основания.............................................................

 

262

11.

Вторичные основания......................................................................................

 

263

12. Взаимодействие органических оснований с апротонными кислотами

265

13.

Зависимость кислотности — основности

отср еды ................................

266

14. Понятие о кислотности и основности среды ........................

271

Г л а в а

 

XIII. Прототропные таутомерные равновесия . . ...............................

273

1.

Понятие о таутомерии......................................................................................

 

273

2.

Таутомерные системы, быстро достигающие равновесия.....................

275

3.

Таутомерия карбокислот..................................................................................

 

278

Г л а в а

 

XIV. Важнейшие нуклеофилы и электрофилы и соответствующие им

 

 

 

уходящие группы ....................................................................................

 

280

1.

Гетеролитические реакции как процессы с участием обобщенных кис­

 

 

лот и оснований................................................................................................

 

280

2.

Важнейшие нуклеофилы и соответствующие им электроотрицатель­

 

 

ные уходящие группы......................................................................................

 

281

3.

Важнейшие электрофилы и соответствующие им электроположитель­

 

 

ные уходящие группы.........................................

; .........................................

283

4.

Реагенты, состоящие из электроотрицательной и электроположи­

 

 

тельной уходящих групп, соединенных друг с другом .........................

285

5.

Примеры использования таблиц 56 и 57 ...................................................

 

286

Г л а в а

 

XV. Гетеролитическая диссоциация...........................................................

 

287

1.

Лимитирующая стадия реакций типа Sn I ..............................................

287

2.

Влияние строения реагента (субстрата) на гетеролитическую диссо­

 

 

циацию ...................................................................................................................

 

290

3.

Гетеролиз молекул (ионов),содержащихзаряженные группы . . .

292

4.

Влияние растворителя наскоростьгетеролиза...........................................

294

443


 

 

 

 

Grp-

Г л а в а

 

XVI. Реакции ионов карбония....................................................................

 

295

1. Взаимодействие ионов карбония с нуклеофилами ..................................

 

295

2.

 

Реакции ионов карбония в качестве карбокислот. Элиминирование ти­

 

 

 

па Е1 и конкуренция между реакциями Sn 1 и Е 1 ..................................

 

298

3.

 

Аллильная перегруппировка...........................................................................

 

300

4.

 

Перегруппировка путем миграции заместителей........................................

 

301

5.

 

Формальные а- и [5-миграции атомов водорода и механизм изотоп­

 

 

 

ного обмена водорода............................................................................................

 

302

Г л а в а

XVII. Бимолекулярное нуклеофильное замещение и отщепление

. .

304

1.

 

Атака типа Sn 2 на атом «р3-углерода.......................................................

 

304

2.

 

Возможные варианты реакций типа Sn 2 .............................................. ....

 

305

3.

 

Влияние строения субстрата, природы нуклеофила и растворителя на

 

 

 

скорость и равновесие реакций типа Sn 2 ..............................................

 

307

4.

 

Реакции типа Е 2 ....................................................................................................

 

308

5.

 

Конкуренция процессов типа Sn K El, Sn 2 и Е 2 ..................................

 

313

6. Сложность механизмов нуклеофильного замещения и элиминирования

313

Г л а в а

 

XVIII. Электрофильное замещение у 5/?3-углерода......................................

 

315

1.

 

Механизмы Se I и Se2 .......................................................................................

 

315

2. Некоторые варианты электрофильного замещения у sp3- углерода

.

315

3.

Нуклеофильная сольватация металлорганических соединений. Реактив

 

 

 

Гриньяра...................................................................................................................

 

318

Г л а в а

 

XIX. Электрофильное присоединение к кратной связи между атома­

 

 

 

ми углерода.................................................................................

 

319

1.

 

Первая стадия реакции..............................................................................

319

2.

 

Наиболее важные частные случаи электрофильногоприсоединения

.

320

3.

 

Электрофильное присоединение к енолам, енолятным ионам и вини­

 

 

 

ловым эфирам................................................................................................

324

4.

 

Электрофильное присоединение ксопряженным двойнымсвязям .

.

325

5.

Препаративное применение реакций электрофильного присоедине­

 

 

 

ния к кратным С—С-связям.......................................................................

326

Г л а в а

 

XX. Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре .

.

326

1.

Общая схема реакции.................................................................................

326

 

2.

Наиболее важные частные случаи электрофильногозамещения . .

.

327

3.

Влияние заместителей и гетероатомов в ароматическом ядре на элект­

 

 

рофильное замещение..................................................................................

331

 

4.

Некоторые реакции, свойственные активированному ароматическому

 

 

я д р у ..................................................................................................................

339

 

Г л а в а

 

XXI. Нуклеофильное присоединение к полярным jt-связям . . . .

 

340

1.

Присоединение к карбонильной группе и возможные последующие

 

 

 

стадии.............................................................................................................

340

 

2.

 

Нуклеофильное присоединение к альдегидам и кетонам . . . . . .

341

444


Стр.

3.Нуклеофильная атака на ангидриды и галогенангидриды карбок­ сильных кислот, их сложные эфиры, амиды и другие аналогичные про­

 

изводные ............................................................................

 

 

 

345

4. Относительная электрофильность карбонильных соединений . . .

346

5.

Реакции

нуклеофильного присоединения к алдиминам и кетаминам

 

 

и их-производным...........................................................................................

 

 

349

6. Щелочной гидролиз нитрилов......................................................................

 

349

7.

Нуклеофильное присоединение к кратной углерод-углеродной свя­

 

 

зи ............................................................................................................................

 

 

 

 

350

8. Реакции

нуклеофильного

присоединения к кетенам

.........................

351

9.

Реакции нуклеофильного присоединения к азотистой кислоте и к

 

 

N20 3 ......................................

 

...........................................................................

 

.

352

10.

Нуклеофильное присоединение к алкинам...............................................

 

354

11.

Нуклеофильное присоединение к диазониевым ион ам ..........................

 

355

Г л а в а

XXII. Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ядре .

356

1.

Реакции типа Sn I

с солями диазония.......................................................

 

356

2.

Бимолекулярные

реакции

нуклеофильного замещения

в ароматиче­

 

 

ском р я д у .............................................................................................................

 

 

 

357

Г л а в а

XXIII. Кислотный и основный катализ в органической химии . . .

358

1.

Общие принципы.................................................................................................

 

 

 

358

2.

Кислотный катализ нуклеофильного замещ ения.................................

 

362

3.

Реакции спиртов и карбоксильных кислот с галогенангидридами . .

367

4.

Кислотно-каталитическая равновесная гидратация альдегидов и ке­

 

 

тонов. Образование полуацеталей иацеталей .........................................

 

367

5.

Реакция

типа А д с 2 ........................................................................................

 

 

370

6.

Кислотно-каталитические внутримолекулярные перегруппировки .

372

7.

Другие-случаи кислотного катализа...........................................................

 

372

8. Некоторые типы основно-каталитических реакций..............................

 

375

Г л а в а

XXIV. Гомолитическая

диссоциация..................................................

 

381

1.

Общая характеристика.....................................................................................

 

 

381

2.

Равновесная гомолитическаядиссоциация...................................................

 

382

3.

Пиролиз..................................................................................................................

 

 

 

 

383

4.

Фотолиз..................................................................................................................

 

 

 

 

385

Г л а в а

XXV. Радикальное замещение.................................................

""...................

385

1.

Фотохимическое галогенирование.................................................................

 

385

2.

Зависимость скорости радикального замещения у атома водорода от

 

 

строения субстрата ....................................................................

 

- ......................

385

3.

Образование металлорганических соединений из галогенида и металла

387

4.

Аутоксидация.............................................................

 

• . ....................

.* . . .

387

5.

Цепное хлорирование в присутствии дихлорамидов карбоксильных

 

 

или сульфоновых

кислот................................................................................

 

 

389

4 4 5