Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 129
Скачиваний: 0
содержаниях углерода (0,06 и 0,015%) требует в первом случае температуры 1100, а во втором 950° С.
Углерод в трансформаторной стали находится в твердом растворе (при содержании до 0,005% С), в фор ме структурно свободных карбидов или в виде графита (при более высоких концентрациях С).
Трансформаторную сталь в слитках получают с 0,025—0,040% (более низкие концентрации при выплавке получать нерационально), а динамную сталь— с 0,06— 0,08% С .
Обезуглероживание при отжиге в защитной атмосфе ре позволяет исключить фазовое превращение ниже точ ки Ас3, благодаря чему улучшаются условия роста зерен феррита и повышаются магнитные свойства динамиой и странсформаторной сталей с высоким исходным содер жанием углерода.
Оптимальной защитной газовой средой при обезугле роживании трансформаторной стали следует считать газ Н2 —N2 , обогащенный парами воды. Содержание паров
воды зависит от концентрации водорода. |
Эта |
зависи |
||||||
мость |
контролируется |
константой |
равновесия |
реакции |
||||
FeO+H2 <iFe+H2 0, |
k_ = |
. |
|
|
(XII-33) |
|||
|
|
|
|
Р н : |
|
|
|
|
Например, при 1100° К /гр = 0,47, |
что при 20% |
Н 2 |
соот |
|||||
ветствует максимально |
возможной |
концентрации |
влаги |
|||||
9,4% |
(т.т.р. равна |
50°С). |
|
|
|
|
|
|
Влажность, близкая к |
максимальной |
обеспечивает |
высокую скорость обезуглероживания.
Поскольку, однако, в трансформаторной стали содер жится значительное количество Si .(до 4,6%), в таких средах неизбежно окисление Si, проявляющееся уже при т.т.р., равной—50° С.
Окисление идет по реакциям |
|
|
|
|
||
Si+2H 2 O^Si0 2 +2H 2 ; |
|
|
|
(XII-34) |
||
2Fe4 Si0 2 +2H 2 O^Fe 2 Si0 4 +2H 2 . |
|
|
(Х1Г-35) |
|||
Зависимость рнм/ри„ |
от температуры для |
реакций |
||||
(XII-34), (XII-35)," вычисленная |
на |
основании |
термоди |
|||
намического анализа |
условий |
окисления |
стали |
с |
||
2,86% |
Si, иллюстрируется кривыми, |
показанными |
на |
|||
рис. 88 |
[62, с.215—229]. |
|
|
|
|
|
269
Скорость образования окисной' пленки растет с повы шением содержания паров воды. При этом внутреннее окисление в сталях, содержащих > 3 % Si, отсутствует.
Окисная пленка состоит из аморфного кремнезема (в начальный период), который постепенно кристаллизу ется в кристобалит с ростом концентрации паров воды.
Рис. |
88. Зависимость отношения |
Q / P J ^ |
В равновес |
||
ной |
смеси от температуры для ж е л е з а , |
легированного |
|||
кремнием |
(2,86%): |
|
|
|
|
/ — F e + I - b O ^ F e O + H:.; 2 —2 F e + S i 0 2 + 2 |
H . O - FejSiO . - f - |
||||
+2 Н5 : |
3 — 2 Fe + Si + 4 11 3 0 ^ F e 2 S i O ( + ! Н,; |
4 — Si + |
|||
+2 H ; 0 ^ ; S i 0 2 + 2 И. |
|
|
|
||
При т.т.р., равной 60° С, вместо |
кремнезема появляет |
||||
ся фаялит. |
|
|
|
|
|
Вначале, |
по-видимому, образуется |
|
кремнезем, а за |
тем уже фаялит в результате реакции между кремне земом и окислом железа.
Окисная пленка, образующаяся на стали, замедляет процесс обезуглероживания, причем аморфный кремне зем влияет сильнее, чем фаялит.
Обезуглероживание в средах Н 2 — N 2 протекает глав
ным образом по реакции |
|
C + H 2 0 < i C O + H 2 . |
(XII-36) |
Изменение свободной энергии AF° реакции (XI1-36) при 1100° К равно — 5350 кал/моль, т. е. вероятность про текания реакции (XI1-36) слева направо достаточно чет ко выражена.
270
Если в газовой смеси поддерживать высокое значе ние р н > 0 и малое рсо , тогда можно достичь весьма боль шой ее реакционной способности. В этом случае система удалена от состояния равновесия и суммарная скорость обезуглероживания зависит от отношения концентрации углерода, равновесной с газовой смесью заданного со става С8, и концентрации углерода на поверхности ме талла в данный момент С,-, т. е.
— dC'dx = R0(l— С6!С,), |
' |
(XII-37) |
где R0 — коэффициент скорости.
Максимальная скорость процесса, т. е. скорость, ли митируемая диффузией углерода через ферритный слой, и распределение концентрации углерода, соответствую щее закону диффузии, достигаются, когда химическая реакция на поверхности металла протекает с большей скоростью, чем скорость транспортирования углерода к поверхности вследствие диффузии, что соответствует ну левому содержанию углерода на поверхности [10].
Средняя концентрация углерода в ленте по ходу ее движения понижается (см. рис. 89), подчиняясь уравне нию
С = |
С . + а ехр (— Ьт), |
|
|
(XII-38) |
где |
С„—концентрация углерода |
при т = о о , |
% (по |
|
|
массе); |
|
|
|
|
т —время протекания процесса, с; |
|
||
|
Ъ—постоянная, |
определяемая |
по какому-либо |
|
|
промежуточному значению функции |
(XI1-38). |
а=Ст Сое.; Ст — начальная концентрация углерода.
Среднеинтегральное значение концентрации углерода С с за время t i определяют интегрированием уравнения (XII-38)
С с = ( j Cd*)/T l = - |
{е-*'- |
1) -+ С„. |
(XII-39) |
о |
|
|
|
Расход технологического газа QT должен обеспечить разбавление, при котором среднее содержание окиси уг лерода в зоне реакции соответствует заданному значению
2 7 1
С с |
о . Несложными вычислениями |
находим взаимосвязь |
Cm, С с , С с о и производительности |
печи G кг/ч: |
|
QT |
= 0,224 ( С и - Сс ) G/( 12Сс о ) м8, ч. |
(XII-40) |
Однако приведенных данных недостаточно для реше ния конкретной задачи.
Чтобы при заданной протяженности пути прохожде
ния ленты в |
камере выдержки |
определить |
производи |
тельность G |
(или, наоборот, при |
заданной |
производи |
тельности определить протяженность пути, т. е. размеры камеры выдержки), надо знать время х\.
Для этого оценим максимальную скорость процесса,
исходя из того, что скорость обезуглероживания |
лимити |
||||||
руется лишь скоростью диффузии [63]. |
|
|
|
||||
|
Диффузия углерода |
в a-Fe |
определяется |
уравне |
|||
нием |
|
|
|
|
|
|
|
|
= D |
|
|
|
|
|
(ХН-41) |
где |
х — расстояние от поверхности; |
|
|
|
|
||
|
Da.— коэффициент |
диффузии |
углерода |
в |
a-Fe; |
||
|
т — время. |
|
|
|
|
|
|
|
Коэффициент диффузии £)а можно |
определить из вы |
|||||
ражения |
|
|
|
|
|
|
|
Da |
= 7,9.103 ехр(— 18100/#Г)см2 /с. |
|
|
|
(XII-42) |
||
|
Пусть, например, требуется вычислить |
время |
Т|, необходимое |
||||
для |
обезуглероживания полосы толщиной 0,6 мм с |
начальным со |
|||||
держанием ( С т ) = 0 , 0 5 % до |
( С ^ ) =0,008% |
при 1100°К. |
|
||||
|
Для этой температуры Da=2,03-10-° |
см 2 /с Уравнение |
(XII-41) |
решаем методом конечных разностей. За конечный интервал времени
А т = 1 5 |
с диффузия произойдет на глубине Ах= |
V2О<хДт=0,78Х |
Х Ю - 2 |
см. |
|
Полосу разбиваем по толщине на восемь интервалов Дх, приняв ее расчетную толщину равной 0,624 мм. По условиям симметрии кон центрации углерода на нулевом и восьмом интервалах (т. е. у по верхности), на первом и седьмом интервалах и т. д. должны быть равны в любые моменты времени тДт. Концентрация углерода на интервале яДх в момент времени /этДт равна полусумме концентра
ций на двух соседних интервалах в предыдущий момент |
(т—1)Дт: |
|
Сп;т= |
I / 2 ( C ( „ _ i ) . ( m _ i ) + С ( п + 1 ) . ; ( , „ _ ! ) ) • |
(з) |
С учетом этого выражения и условия симметрии, можно, например, записать
С 4 ; т = С 3 ; ( т - 1 ) и т- М
272