Файл: Эстрин, Б. М. Производство и применение контролируемых атмосфер (при термической обработке стали).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 129

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

содержаниях углерода (0,06 и 0,015%) требует в первом случае температуры 1100, а во втором 950° С.

Углерод в трансформаторной стали находится в твердом растворе (при содержании до 0,005% С), в фор­ ме структурно свободных карбидов или в виде графита (при более высоких концентрациях С).

Трансформаторную сталь в слитках получают с 0,025—0,040% (более низкие концентрации при выплавке получать нерационально), а динамную сталь— с 0,06— 0,08% С .

Обезуглероживание при отжиге в защитной атмосфе­ ре позволяет исключить фазовое превращение ниже точ­ ки Ас3, благодаря чему улучшаются условия роста зерен феррита и повышаются магнитные свойства динамиой и странсформаторной сталей с высоким исходным содер­ жанием углерода.

Оптимальной защитной газовой средой при обезугле­ роживании трансформаторной стали следует считать газ Н2 —N2 , обогащенный парами воды. Содержание паров

воды зависит от концентрации водорода.

Эта

зависи­

мость

контролируется

константой

равновесия

реакции

FeO+H2 <iFe+H2 0,

k_ =

.

 

 

(XII-33)

 

 

 

 

Р н :

 

 

 

 

Например, при 1100° К /гр = 0,47,

что при 20%

Н 2

соот­

ветствует максимально

возможной

концентрации

влаги

9,4%

(т.т.р. равна

50°С).

 

 

 

 

 

Влажность, близкая к

максимальной

обеспечивает

высокую скорость обезуглероживания.

Поскольку, однако, в трансформаторной стали содер­ жится значительное количество Si .(до 4,6%), в таких средах неизбежно окисление Si, проявляющееся уже при т.т.р., равной—50° С.

Окисление идет по реакциям

 

 

 

 

Si+2H 2 O^Si0 2 +2H 2 ;

 

 

 

(XII-34)

2Fe4 Si0 2 +2H 2 O^Fe 2 Si0 4 +2H 2 .

 

 

(Х1Г-35)

Зависимость рнми

от температуры для

реакций

(XII-34), (XII-35)," вычисленная

на

основании

термоди­

намического анализа

условий

окисления

стали

с

2,86%

Si, иллюстрируется кривыми,

показанными

на

рис. 88

[62, с.215—229].

 

 

 

 

 

269


Скорость образования окисной' пленки растет с повы­ шением содержания паров воды. При этом внутреннее окисление в сталях, содержащих > 3 % Si, отсутствует.

Окисная пленка состоит из аморфного кремнезема (в начальный период), который постепенно кристаллизу­ ется в кристобалит с ростом концентрации паров воды.

Рис.

88. Зависимость отношения

Q / P J ^

В равновес­

ной

смеси от температуры для ж е л е з а ,

легированного

кремнием

(2,86%):

 

 

 

/ — F e + I - b O ^ F e O + H:.; 2 —2 F e + S i 0 2 + 2

H . O - FejSiO . - f -

+2 Н5 :

3 2 Fe + Si + 4 11 3 0 ^ F e 2 S i O ( + ! Н,;

4 — Si +

+2 H ; 0 ^ ; S i 0 2 + 2 И.

 

 

 

При т.т.р., равной 60° С, вместо

кремнезема появляет­

ся фаялит.

 

 

 

 

 

Вначале,

по-видимому, образуется

 

кремнезем, а за­

тем уже фаялит в результате реакции между кремне­ земом и окислом железа.

Окисная пленка, образующаяся на стали, замедляет процесс обезуглероживания, причем аморфный кремне зем влияет сильнее, чем фаялит.

Обезуглероживание в средах Н 2 — N 2 протекает глав­

ным образом по реакции

 

C + H 2 0 < i C O + H 2 .

(XII-36)

Изменение свободной энергии AF° реакции (XI1-36) при 1100° К равно — 5350 кал/моль, т. е. вероятность про­ текания реакции (XI1-36) слева направо достаточно чет­ ко выражена.

270


Если в газовой смеси поддерживать высокое значе­ ние р н > 0 и малое рсо , тогда можно достичь весьма боль­ шой ее реакционной способности. В этом случае система удалена от состояния равновесия и суммарная скорость обезуглероживания зависит от отношения концентрации углерода, равновесной с газовой смесью заданного со­ става С8, и концентрации углерода на поверхности ме­ талла в данный момент С,-, т. е.

— dC'dx = R0(l— С6!С,),

'

(XII-37)

где R0 — коэффициент скорости.

Максимальная скорость процесса, т. е. скорость, ли­ митируемая диффузией углерода через ферритный слой, и распределение концентрации углерода, соответствую­ щее закону диффузии, достигаются, когда химическая реакция на поверхности металла протекает с большей скоростью, чем скорость транспортирования углерода к поверхности вследствие диффузии, что соответствует ну­ левому содержанию углерода на поверхности [10].

Средняя концентрация углерода в ленте по ходу ее движения понижается (см. рис. 89), подчиняясь уравне­ нию

С =

С . + а ехр (— Ьт),

 

 

(XII-38)

где

С„—концентрация углерода

при т = о о ,

% (по

 

массе);

 

 

 

 

т —время протекания процесса, с;

 

 

Ъ—постоянная,

определяемая

по какому-либо

 

промежуточному значению функции

(XI1-38).

а=Ст Сое.; Ст — начальная концентрация углерода.

Среднеинтегральное значение концентрации углерода С с за время t i определяют интегрированием уравнения (XII-38)

С с = ( j Cd*)/T l = -

{е-*'-

1) -+ С„.

(XII-39)

о

 

 

 

Расход технологического газа QT должен обеспечить разбавление, при котором среднее содержание окиси уг­ лерода в зоне реакции соответствует заданному значению

2 7 1


С с

о . Несложными вычислениями

находим взаимосвязь

Cm, С с , С с о и производительности

печи G кг/ч:

QT

= 0,224 ( С и - Сс ) G/( 12Сс о ) м8, ч.

(XII-40)

Однако приведенных данных недостаточно для реше­ ния конкретной задачи.

Чтобы при заданной протяженности пути прохожде­

ния ленты в

камере выдержки

определить

производи­

тельность G

(или, наоборот, при

заданной

производи­

тельности определить протяженность пути, т. е. размеры камеры выдержки), надо знать время х\.

Для этого оценим максимальную скорость процесса,

исходя из того, что скорость обезуглероживания

лимити­

руется лишь скоростью диффузии [63].

 

 

 

 

Диффузия углерода

в a-Fe

определяется

уравне­

нием

 

 

 

 

 

 

 

= D

 

 

 

 

 

(ХН-41)

где

х — расстояние от поверхности;

 

 

 

 

 

Da.— коэффициент

диффузии

углерода

в

a-Fe;

 

т — время.

 

 

 

 

 

 

 

Коэффициент диффузии £)а можно

определить из вы­

ражения

 

 

 

 

 

 

Da

= 7,9.103 ехр(— 18100/#Г)см2 /с.

 

 

 

(XII-42)

 

Пусть, например, требуется вычислить

время

Т|, необходимое

для

обезуглероживания полосы толщиной 0,6 мм с

начальным со­

держанием ( С т ) = 0 , 0 5 % до

( С ^ ) =0,008%

при 1100°К.

 

 

Для этой температуры Da=2,03-10-°

см 2 /с Уравнение

(XII-41)

решаем методом конечных разностей. За конечный интервал времени

А т = 1 5

с диффузия произойдет на глубине Ах=

V2О<хДт=0,78Х

Х Ю - 2

см.

 

Полосу разбиваем по толщине на восемь интервалов Дх, приняв ее расчетную толщину равной 0,624 мм. По условиям симметрии кон­ центрации углерода на нулевом и восьмом интервалах (т. е. у по­ верхности), на первом и седьмом интервалах и т. д. должны быть равны в любые моменты времени тДт. Концентрация углерода на интервале яДх в момент времени /этДт равна полусумме концентра­

ций на двух соседних интервалах в предыдущий момент

—1)Дт:

Сп;т=

I / 2 ( C ( „ _ i ) . ( m _ i ) + С ( п + 1 ) . ; ( , „ _ ! ) ) •

(з)

С учетом этого выражения и условия симметрии, можно, например, записать

С 4 ; т = С 3 ; ( т - 1 ) и т- М

272