Файл: Кузнецов, Р. А. Активационный анализ.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 154

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

где / Ио н '— сила тока

пучка ионов, мка (F4= 6 ,3 • 10 12/ ИоН) ; Y

выход ядерной реакции, расп/(сек-мка

ч).

Соотношение ( 6 . 1 6 )

позволяет раосчитать

выход реакции

по

измеренным в ходе

эксперимента параметрам {Ad, /ион, ^обл)- Полученная величина учитывает все каналы реакций, приводящих к данному изотопу при облучении определяемого элемента.

Энергия Мзд

Рис. 36. Кривая активации углерода по реак­ ции 12С(а, шг)пС.

Экспериментальные величины выходов, естественно, удобнее получить для простых веществ. Тогда для толстого слоя веще­ ства сложного состава уравнение активации принимает вид

*А1т =

. / ион(1 _ e-Voe*),

(6.17)

х k

Pi

 

где Mim — активность радиоизотопа k, образующегося из эле­ мента i в матрице т; Wim— относительное содержание i-го эле­ мента; Xk — постоянная распада радиоизотопа k; рт и pi — про­ ницаемость вещества матрицы и определяемого элемента для

заряженных ч а с т и ц Д л я вещества сложного со­

става величина рт определяется с помощью соотношения, ана­ логичного (6.2).

Знание величины выхода реакции позволяет определять со­ держание абсолютным методом по уравнению (6.17). Если при­ бегнуть к методу эталонов, но в качестве последнего использо­ вать любое подходящее вещество известного состава, процесс

получения количественных результатов упрощается

при одно­

временном повышении точности:

 

Щ т = щ э ^ т ^ -

( 6 - 1 8 )

г*£эРт

 

140


Как видно из уравнения (6.18), необходимость в определении выхода отпадает, а абсолютные измерения заменяются относи­ тельными.

При полном поглощении пучка заряженных частиц практиче­ ски вся его энергия переходит в тепло, количество которого мо­ жет быть значительным. Так, мощность пучка протонов при токе 100 мка и энергии 20 Мэе составляет 2 кет. Нагревание пробы при облучении может привести к ее разрушению или частичной потере вещества. Поэтому успешно облучать интенсивными по­ токами заряженных частиц можно только тугоплавкие материа­ лы. Охлаждение пробы водой или применение специальных вращающихся систем представляет частичное решение пробле­ мы. Тем не менее облучения при предельных токах (100— 1000 мка) используются довольно редко. Наиболее практич­ ный интервал токов ионных пучков лежит между 0,1 и 10 мка. Необходимость ограничения тока пучка связана еще и с радиа­ ционными разрушениями материала пробы, которые также мо­ гут привести к нежелательным последствиям.

§ 2. Источники заряженных частиц

 

 

 

 

Радиоизотопные источники и ядерные реакции.

Как было

отмечено ранее, некоторые радиоизотопы

тяжелых

элементов

испускают а-частицы, энергия которых

лежит

в

интервале

44-9 Мэе. Из имеющихся

а-излучателей

наибольшее

распро­

странение получил 210Ро

(£а=5,3 Мэе, 7У2=140

дней).

Источ­

ники приготовляют путем нанесения тонкого слоя 210Ро на ме­ таллический диск. Чтобы избежать потерь 210Ро с поверхности источника за счет агрегатной отдачи, активный слой сверху покрывают тонкой пленкой, что несколько уменьшает энергию а-частиц. Активность источников лежит в интервале 0,14-1 кюри (соответствует току ускорителя 0,0014-0,01 мка). Для умень­ шения энергии излучения применяют тонкие фильтры. Недо­ статок полониевого источника заключается в его относительно небольшом периоде полураспада. В этом отношении более бла­ гоприятными характеристиками обладает 241А т (Еа =5,49 Мэе,

74/2= 458 лет).

Поток заряженных частиц может возникнуть в результате различных ядерных реакций. Наибольший интерес представля­ ют реакции, протекающие с участием тепловых нейтронов. Это

следствие высоких сечений и плотностей потоков,

позволяющих

получать потоки заряженных

частиц

большой

интенсивности.

Фактически в

аналитическую

практику вошла

только

одна

реакция 6Li (п,

а )3Н, получающиеся

в ней ядра

трития

имеют

энергию 2,7 Мэе.

Подготовка к облучению состоит в тщательном смешивании

тонкоизмельченной пробы с порошкообразной

литиевой солью.

В результате каждая частица анализируемого

материала ока­


зывается окруженной частицами соли,

которые при

облучении

в реакторе становятся источниками

ядер трития.

Поскольку

пробег ядер трития такой энергии в твердых веществах состав­ ляет примерно 20—30 мкм, то и размеры частиц анализируемого материала не должны превышать удвоенной величины про­ бега.

Источником заряженных частиц могут быть также упругие

столкновения быстрых нейтронов с ядрами некоторых

легких

элементов. Доля уносимой

ядром

энергии

нейтрона

умень­

шается с увеличением массы ядра и угла столкновения.

Наи­

большую энергию быстрый нейтрон передает

протону при ло­

бовом столкновении, в этом

случае

энергия

протона

отдачи

оказывается равной начальной энергии нейтрона. Таким обра­ зом, облучая водородсодержащее соединение быстрыми нейт­ ронами реактора, можно получить поток протонов отдачи со

сплошным энергетическим

спектром,

простирающимся

до

максимальной энергии нейтронов деления.

в 1

смг вещества

за

Число протонов отдачи, образующихся

1 сек, определяется уравнением

 

 

 

со

 

 

 

 

Мр = $ n pos(E)0>„(E)dE,

(6.19)

о

 

 

 

 

где Np — число протонов отдачи; пр — плотность протонов в ве­ ществе; os(E) — сечение упругого рассеяния; Фп( £ ) — плот­ ность потока нейтронов.

Сечение упругого рассеяния уменьшается с ростом энергии нейтронов и для нейтронов в области энергий 1—20 Мэе падает от 6 до 0,5 барн. [69]. Так как потери энергии протонами отдачи

в облучаемом веществе пропорциональны числу

электронов в

1 см3 пе, то поток протонов Фр пропорционален

отношению

Пр/пе. Это означает, что поток протонов

будет

заметно изме­

няться от одного водородсодержащего

вещества

к другому.

При облучении тяжелой воды нейтронами с энергией 14 Мэе можно получить дейтроны отдачи, максимальная энергия кото­ рых достигает около 12,5 Мэе (пробег в воде 1,2 мм) [169]. Потоки заряженных частиц, получающиеся в ядерных реакциях и процессах отдачи, невелики. Однако, поскольку они возни­ кают непосредственно в объеме анализируемой пробы (смеси), общая масса облучаемого вещества оказывается большой.

Ускорители. В ядерной физике для получения заряженных частиц с энергией 0,1—30 Мэе в основном применяются электро­ статические ускорители, циклотроны и линейные ускорители. Первые два типа представляют собой основные инструменты анализа на заряженных частицах. Электростатические ускорите­

ли уже упоминались в связи с получением потоков тормозного излучения.

142


Циклотрон — резонансный ускоритель. Ионы набирают энер­ гию при многократном ускорении, двигаясь в постоянном маг­ нитном поле в резонанс с переменным электрическим полем вы­ сокой частоты. Магнитное поле, в котором находится ускори­ тельная камера, заставляет ионы двигаться по окружности, радиус которой тем больше, чем выше скорость ионов. По до­ стижении необходимой энергии ионы попадают на исследуемую пробу (внутреннее облучение). Пучок ионов может быть также выведен из камеры циклотрона с помощью отклоняющей систе­ мы (внешнее облучение). Облучение на выведенном пучке больше подходит для активационных определений, поскольку при этом более просто решается проблема охлаждения, уста­ новки и извлечения проб в ходе анализа.

Излучение циклотрона импульсное. Средняя величина ион­ ного тока достигает 1 ма и более (1015—1016 частиц/сек). Хоро­ шо сфокусированный пучок ионов имеет круглое сечение пло­ щадью около 1 см2 [84]. Энергия заряженных частиц, получае­ мых на циклотроне, обычно лежит в интервале 104-15 Мэе, при этом разброс энергии частиц в пучке не превышает 1%. Неко­ торые конструкции циклотронов допускают широкое изменение энергии пучка, а также позволяют ускорять частицы разного типа.

Циклотрон — весьма сложная и дорогая установка, требую­ щая специального помещения и квалифицированного обслужи­ вающего персонала. При всем этом он по сравнению с ядерным реактором имеет очень малую производительность, так как из-за малых размеров пучка одновременно можно облучать неболь­ шое число проб. Все это затрудняет широкое аналитическое применение циклотронов. Делаются попытки разработать неболь­ шие и сравнительно простые конструкции циклотронов [170].

§ 3. Методы активационного анализа на заряженных частицах

По-видимому, наиболее подходящая основа для классифи­ кации методов активационного анализа с помощью заряжен­ ных частиц— тип используемой бомбардирующей частицы, от которой зависят наиболее характерные ядерные реакции и осо­ бенности каждого метода.

Облучение протонами. Протоны могут вызвать ядерные реак­

ции следующих

типов:

(р, у), (р, п), (р,

2п),

(р, d),

(р,

а)

и др. Из них наибольшее применение для аналитических

при­

менений нашли реакции

(р, у),

(р, п) и (р,

а).

с зарядом

на

В результате

реакции

(р, у)

образуется

ядро

единицу больше исходного, конечное ядро довольно часто ока­ зывается стабильным. Для этого типа реакций очень характер­ ны резко выраженные резонансы. Сечение реакции (р, у) обыч­ но мало для всех элементов.

143


По реакции (р, я) образуется изобар исходного ядра, кото­ рый, как правило, радиоактивен и путем позитронного распада опять переходит в исходное ядро. Из-за различия масс протона и нейтрона эти реакции также эндоэнергетичны. Для реакций (р, я) характерны высокие сечения.

Реакции (р, а) приводят к ядрам с зарядом на единицу меньше, которые в большинстве своем оказываются стабильны­ ми. Сечения реакций {р, а) имеют высокие значения для лег­ ких ядер и уменьшаются для тяжелых.

Облучение дейтронами. Под действием дейтронов возможно протекание реакций (d, р), (d, я), (d, a), {d, 2я), (d, t) и др. Известно, что энергия связи нуклонов в дейтроне мала и состав­ ляет лишь 2,2 Мэе, в то время как средняя энергия связи нук­ лона в более тяжелых элементах равна примерно 8 Мэе. Поэто­ му ядерные превращения, вызываемые дейтронами, всегда силь­ но экзоэнергетичны и часто происходят при относительно низ­ кой энергии дейтронов.

Исследование ядерных реакций под действием дейтронов по­ казало, что реакция (d, р) имеет обычно более низкий порог, чем остальные реакции. Этот факт обусловлен особым характе­ ром взаимодействия дейтронов с ядрами. При приближении к ядру дейтрон попадает в его кулоновское поле, которое, не дей­ ствуя на нейтрон, отталкивает протон. Так как расстояние между нуклонами в дейтроне велико, то нейтрон может проникнуть в поле действия ядерных сил раньше, чем протон преодолеет кулоновский барьер. При этом происходит «развал» дейтрона, и если дейтрон имел небольшую энергию, то протон из-за куло­ новского отталкивания не сможет проникнуть внутрь ядра. Та­ кой механизм ядерной реакции получил название реакции «срыва».

Реакция (d, р) является основной при энергиях дейтронов порядка нескольких мегаэлектронвольт. Нетрудно видеть, что в результате этой реакции образуются те же радиоизотопы, что и по реакции (п, у). С ростом энергии дейтронов начинают играть важную роль ядерные реакции других типов.

Облучение ядрами трития. Этот метод пока не получил су­ щественного развития. Единственным примером облучений яд­ рами трития в аналитических целях является реакция |60(^, tt)18F. Источником ядер 3Н чаще всего служит реакция

°Li(«, а )3Н.

Так как кулоновский барьер ядер кислорода равен

3,2 Мэе, а

энергия получающихся ядер трития составляет

2,7 Мэе, то сечение реакции 160(^, n)18F имеет довольно высокую

величину

(сг= 0,5

барн). Метод

сопряженных

реакций

можно

применять

для

определения

как кислорода,

так и

лития

[171, 172]. Делаются первые попытки получать пучки ядер три­ тия на ускорителях [173].

Облучение ядрами 3Не. Это сравнительно новый метод, предложенный Марковичем и Махони в 1962 г. [174]. Уже в этой

144