Файл: Крайнов, С. Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 118
Скачиваний: 0
184
за счет действия бороносных вод на породы, содержащие повышенные количества фосфора (0,1—0,3% Р 2 0 6 ) . По мнению А. В. Осинского, при прохождении бороносных вод по многочисленным трещинам в зоне нарушения воды взаимодействуют с фосфором, находящимся в породе, что в итоге приводит к образованию люнебургита. В аналогичных усло виях происходит образование лю небургита в районе Стебника. Здесь,
но |
данным |
M . |
Н. Годлевского |
|
и |
А. А. Иванова |
[84], люнебургит |
||
образовался |
при |
взаимодействии |
||
остаточных |
бороносных |
рассолов |
||
с |
иламп, обогащенными |
фосфором. |
||
Известно, |
что в настоящее время |
в гипсовых шляпах ряда соляно-
купольных |
структур |
происходят |
|||||
процессы |
образования |
кальциевых |
|||||
боратов и |
замещения |
их |
гипсом |
||||
и |
карбонатами. |
Исходя |
из |
рас- |
|||
творимостей |
кальциевых |
боратов |
|||||
(табл. 69), их |
произведения |
раство |
|||||
римо стей |
должны быть |
порядка |
|||||
7г-10"5 —72- 10 6 . |
В |
настоящее |
время |
||||
в |
справочной |
литературе |
уже |
||||
имеются данные о стандартных |
энер |
гиях ряда боратов (СаВ4 07 , С а ( В 0 2 ) 2
идр.), близких к простейшим
природным боратам. Если СаВ 4 0 7 +±
çt |
С а 2 + + |
В 4 0 7 ~ , |
то, |
используя |
|||
данные |
В. А. Киреева |
[147], |
|||||
Г. |
Б . |
Наумова |
[208], |
Р. М. Гар- |
|||
релса, Ч. Л. Крайста |
[67], нетрудно |
||||||
вычислить AG°2 9 8 реакции и соответ |
|||||||
ственно |
произведение |
|
раствори |
||||
мости |
С а В 4 0 7 . |
Оно |
равно 10"в і 4 . |
||||
Рассматриваемый |
борат |
имеет ти |
|||||
пичное |
для |
природных |
кальциевых |
||||
боратов |
произведение |
|
раствори |
||||
мости, поэтому оценим |
возможности |
его образования, полагая, что эти условия будут общими и для других (природных) боратов.
В конкретных природных усло виях образование боратов может про-
И О " 6 |
HD5 , 110* |
1103 |
HD"2 |
|
110"' |
<Ц-асог- |
||
|
|
Рпс. |
55. |
|
|
|
|
|
Положение |
подземных |
вод |
галогенной» |
|||||
месторождения |
бора |
н |
углекислых |
вод |
||||
районов четвертичного магматизма на |
диа |
|||||||
грамме полей устойчивости СаВ 4 0 7 , |
СаСОд. |
|||||||
|
|
и CaS04 . |
|
|
|
|
||
Воды галогенного |
месторождения |
бора: |
1 — |
|||||
в системе |
С а В 4 0 7 — CaS04 ; |
г |
— в |
системе |
||||
СаВ4 07 —СаСО,; s |
— углекислые |
воды |
районов |
|||||
четвертичного |
магматизма |
в системе |
СаВ<0,— |
CaCOj.
исходить путем метасоматического замещения других минералов — гип са и карбоната кальция. Тогда:
а В « 0 2 - |
П Р С а В » 0 , |
|
- > 1,6-10-2.4 |
X S 0 2 - |
ПР CaSO« |
ft |
ПР СаВ«05 |
|
|
^B«Oî- |
>2,1 -10+1'в |
||
х С О | - |
ПР CaCOs |
||
|
Решение этих неравенств дает воз можность установить активности анионов, при которых может проис ходить замещение CaS04 и CaCOg. боратом и бората гипсом и карбона тами при 25° С (рис. 55).
Из рис. 55 следует, что при прочих равных условиях замещение гипса боратом более вероятно, чем замеще-
ние карбоната и, наоборот, карбонатизация боратов более вероятна, чем их огипсование.
Важнейшим процессом, приводя щим к выводу бора из водных рас творов, является сорбция. Еще В . Гольдшмидт и К. Петере [89] отметили возможность сорбции бора глинами и гидроокислами железа.
Многочисленные эмпирические данные свидетельствуют о том, что глины, гидроокислы железа, мар ганца, магния сорбируют бор, но сущность этого процесса еще не ясна. Проведенные в последнее время работы позволяют до некоторой сте пени приблизиться к пониманию про цесса сорбции указанными сор бентами. В. А. Поляков, производив ший экспериментальные работы по сорбции бора гидроокислами железа, установил, что бор, находящийся в растворе от 4 до 20 мг/л, с наи большей интенсивностью сорби руется в интервалах pH 4—7, при этом в растворах, содержащих суль фат-ион, интенсивность сорбции рез ко снижается (рис. 56). Сорбция бора гпдроокислами железа находит отра жение в обогащении им гидрогетитов, образующихся в начальные ста дии окисления магнезиально-желе- зистых боратов [2].
Следует также отметить возмож ность изоморфного осаждения бора при выпадении карбонатов и суль фатов. А. М. Иванов [130] и В. А. Го ловко [87] обращают внимание на вероятность гетеровалентиого изо морфизма между анионом ВО|~, с од ной стороны, и СО|~ и SO"",—с другой
( R B 0 | - 2,68 А°; R s o f - 2,95 А"; Н с о Г 2,57 А°).
В отдельных районах распростра нения углекислых термальных вод, насыщенных бором, большую роль в формировании скоплений боратов
185
%
pH
Рис. 56.
Осаждение бора (BOf~) осадком гидро окиси железа (по экспериментам В. А. По лякова).
Содержания компонентов в растворе |
(мг/л): і |
— |
||
ВОЗ- — 1, |
F e 3 + — 250; 2 — В О | |
20, Fe"* |
— |
|
250; S — B O S - — i , |
S O * - — 20, F e , + |
— 100; 4 — |
||
В О З - — 20, F e 3 + |
— 2 5 0 . S O 2 - — |
100. |
|
|
имеет |
процесс |
политермического |
осаждения бора на участках раз грузки этих вод. Выпадение бора в данном случае происходит вслед ствие быстрого охлаждения бороносных вод на поверхности [92]. Растворимость боратов с уменьше нием температуры снижается, по этому резкое охлаждение бороносных вод, приводя к достижению предела растворимости отдельных боратов, вызывает выпадение их из раствора. Отложение термальными водами осадков, обогащенных бором, — достаточно распространенное явле ние. Оно связано не только ,с политермичеекпм осаждением боратов, но и с соосаждением бора многими ново образованиями, формирующимися на участках разгрузки углекислых терм (карбонаты кальция, гидро окислы железа и пр.). Поэтому травертины углекислых термальных вод всегда в той или иной мере обогащены бором. Например, в тра-
вертинах |
Верхне-Кармадонских |
|
термальных |
вод |
содержания бора |
достигают 0,15% |
(НВ0 2 ) . |
186 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ГЕОХИМИЯ БОРА |
|
|
|
|
|
единений |
бора. Поэтому |
он |
обычно |
||||||||||||||
В ПОДЗЕМНЫХ ВОДАХ |
|
|
|
|
проявляет |
тенденцию |
к |
|
накоплению |
||||||||||||||
РАЙОНОВ ЕГО МЕСТОРОЖДЕНИЙ |
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
в подземных водах с ростом их |
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
Вначале |
|
рассмотрим фоновые со |
минерализации |
|
и, |
. как |
следствие |
||||||||||||||||
держания бора в подземных (пре |
этого, |
отражает |
общую |
|
гидрогеохи |
||||||||||||||||||
имущественно |
грунтовых) |
водах |
мическую |
зональность |
|
грунтовых |
|||||||||||||||||
районов |
месторождений |
бора. |
На |
вод. |
|
Горизонтальная |
|
|
зональность |
||||||||||||||
эти содержания влияют горизонталь |
распределения |
бора в грунтовых во |
|||||||||||||||||||||
ная |
гидрогеохимическая |
зональ |
дах находит отражение и в распре |
||||||||||||||||||||
ность |
грунтовых вод, условия |
гео |
делении бора в поверхностных во |
||||||||||||||||||||
химического ландшафта, |
геохими |
дах. Как известно, в питании по |
|||||||||||||||||||||
ческие |
особенности |
водовмещающих |
верхностных |
|
потоков |
|
грунтовые |
||||||||||||||||
пород, |
химический состав и |
минера |
воды имеют большое значение. По |
||||||||||||||||||||
лизация грунтовых вод." |
|
|
|
этому |
рекн |
и |
ручьи, |
собирающие |
|||||||||||||||
Г о р и з о н т а л ь н а я |
|
г и |
свои |
|
воды |
в |
зоне |
континентального |
|||||||||||||||
д р о г е о х и м и ч е с к а я |
|
з о |
засоления, |
|
обладают |
большим |
со |
||||||||||||||||
н а л ь н о с т ь |
|
г р у н т о в ы х |
держанием |
|
бора. |
Например, |
реки |
||||||||||||||||
в о д . |
В |
табл. |
69 приводится |
рас |
Арало-Касппйского |
|
бассейна |
|
со |
||||||||||||||
пространение бора в грунтовых во |
держат бор ' в количествах 0,05— |
||||||||||||||||||||||
дах зон выщелачивания и засоления. |
0,1 |
мг/л |
|
против |
0,008-0,02 |
мг/л |
|||||||||||||||||
Фоновые содержания бора в грунто |
в водах рек бассейнов |
|
Балтийского, |
||||||||||||||||||||
вых водах |
зоны |
континентального |
Баренцова, Белого и Карского мо |
||||||||||||||||||||
засоления |
|
значительно |
превышают |
рей |
[155]. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
его содержания в водах зоны вътще- |
У с л о в и я |
|
|
г е о х и м и ч е |
|||||||||||||||||||
лачпвания |
(см. табл. 69). Главная |
с к о г о |
л а н д ш а ф т а . В |
зави |
|||||||||||||||||||
причина |
этого — относительно |
вы |
симости |
от климатических, |
почвен |
||||||||||||||||||
сокая |
растворимость |
многих |
со- |
ных, |
|
литологических, |
|
гидрохими- |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л п ц а |
69 |
|||
|
|
|
|
Фоновые |
содержанля бора в грунтовых |
водах |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
Район |
|
|
Химический тип |
Минерализация, |
|
Содержание |
Источник |
сведений |
||||||||||||||
|
|
|
воды |
|
|
м г / л |
|
|
бора, мг/л |
З о н а
Приморский край Урал Памир
Тянь-Шань . . . .
Якутия
гр у н т о в ы х
НС О з - С а
НС О з - С а
НС 0 3 — C a
НС О з - С а
НС О з - С а
в о д До 200
»500
»150
»500
»200
в ы щ е л а ч и в а н и я |
|
|
Не обн. —0,01 |
Данные |
автора |
Следы—0,2 |
Б. А. Воротников |
|
<0,01 |
Данные |
автора |
<0,01 |
» |
» |
<0,01 |
С. Д . Капранов |
З о н а |
г р у н т о в ы х |
в о д |
з а с о л е н и я |
|
||
Казахстан |
S 0 4 - -Na |
До |
3000 |
До |
1,0 |
Данные автора |
|
С1- -Na |
» |
10 000 |
» |
8,0 |
|
|
С1- -Na |
» |
20000 |
» |
10,0 |
|
|
С1- -Na |
» |
4000— |
» |
10—15 |
|
|
|
—50 000 |
|
|
|
|
|
C l - N a |
» |
350 000 |
» |
30-50 |
|
ческих и других условии каждый геохимический ландшафт в пределах отдельных гидро reo химических зон грунтовых вод (особенно в зоне кон тинентального засоления) может обладать своими фоновыми содержа ниями бора (табл. 70). Большое зна чение в формировании фоновых со держаний бора в грунтовых водах различных ландшафтов имеют осо бенности почв, роль которых может проявляться в двух главных напра влениях. В тундровых, таежно-мерз- лотных, в лесных ландшафтах (кис
лых |
классов) |
особенности |
почв |
||
способствуют увеличению |
агрессив |
||||
ности |
грунтовых |
вод, что |
приводит |
||
к |
усиленному выщелачиванию |
бора |
|||
из |
пород. Наоборот, в сухостепных |
и пустынных ландшафтах почвы яв ляются одним из источников, поставляющих бор в грунтовые воды. Это объясняется повышенной боро-
носностыо |
почв этих |
ландшафтов |
||
(А. П. Виноградов, [57]). |
|
|||
Г е о х и м и ч е с к и е |
о с о |
|||
б е н н о с т и |
в о д о в м е щ а - |
|||
ю щ и х |
п о р о д . |
В |
зависимости |
|
от |
геохимических |
особенностей по |
||
род |
района бороносность формиру |
ющихся в них грунтовых вод может быть различной. В грунтовых водах участков пород, обогащенных ми нералами бора (боратами и боросиликатами), содержание бора резко увеличивается. Увеличение содержа ний бора также наблюдается:
а) в грунтовых водах массивов серпентинизированных ультраоснов ных пород до 0,5—1,0 мг/л против 0,01 мг/л и менее в водах, вмеща ющих эти массивы пород;
б) в водах пород, обогащенных ди сульфидами (увеличение содержа ний бора в данном случае обусло влено действием возникающих при окислении дисульфидов растворов на рудовмещающие породы) и т. д.
187
Т а б л и ц а 70
Типичные фоновые содержания бора в грунтовых водах основных типов геохимических ландшафтов СССР
Зона |
Геохимические |
ландшафты |
|
грунтовых |
(по А. И. Перель- |
вод |
ману) |
Выщела |
Тундровые |
ландшаф |
|||
чивания |
ты |
|
|
|
|
|
Таежно-мерзлотные |
||||
|
ландшафты |
|
|
||
|
а) |
кислого |
клас |
||
|
|
са (на |
силикат |
||
|
|
ных |
породах) |
||
|
б) |
кальциевого |
|||
|
|
класса |
(на кар |
||
|
|
бонатных поро |
|||
|
|
дах) |
|
|
|
|
Лесные |
ландшафты |
|||
|
без |
мерзлоты |
|
||
|
а) |
кислого |
клас |
||
|
|
са (на |
силикат |
||
|
|
ных |
породах) |
||
|
б) |
кальциевого |
|||
|
|
класса |
(на кар |
||
|
|
бонатных |
поро |
||
|
|
дах) |
|
|
|
|
Горно-лесные |
|
ланд |
||
|
шафты |
|
|
|
|
|
Горно-луговые |
ланд |
|||
|
шафты |
|
|
|
|
|
Высокогорные |
ланд |
|||
|
шафты |
|
|
|
|
Конти |
Степные и горно-степ |
||||
ненталь |
ные |
ландшафты |
|||
ного за |
Сухостепныѳ |
и |
пу |
||
соления |
стынные |
ландшаф |
|||
|
ты |
|
|
|
|
Далее рассмотрим геохимию бора в водах его месторождений. Из ме сторождений бора в настоящее время наибольшее значение имеют гало генные месторождения, месторожде ния боросиликатов и гипогенных бо ратов в скарнах, а также вулкано-
генно-осадочные |
месторождения |
||
(в США). |
|
|
|
Среди |
месторождений |
галоген |
|
ного типа |
крупнейшими |
являются |