Файл: Крайнов, С. Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений).pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 118

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

184

за счет действия бороносных вод на породы, содержащие повышенные количества фосфора (0,1—0,3% Р 2 0 6 ) . По мнению А. В. Осинского, при прохождении бороносных вод по многочисленным трещинам в зоне нарушения воды взаимодействуют с фосфором, находящимся в породе, что в итоге приводит к образованию люнебургита. В аналогичных усло­ виях происходит образование лю­ небургита в районе Стебника. Здесь,

но

данным

M .

Н. Годлевского

и

А. А. Иванова

[84], люнебургит

образовался

при

взаимодействии

остаточных

бороносных

рассолов

с

иламп, обогащенными

фосфором.

Известно,

что в настоящее время

в гипсовых шляпах ряда соляно-

купольных

структур

происходят

процессы

образования

кальциевых

боратов и

замещения

их

гипсом

и

карбонатами.

Исходя

из

рас-

творимостей

кальциевых

боратов

(табл. 69), их

произведения

раство­

римо стей

должны быть

порядка

7г-10"5 72- 10 6 .

В

настоящее

время

в

справочной

литературе

уже

имеются данные о стандартных

энер­

гиях ряда боратов (СаВ4 07 , С а ( В 0 2 ) 2

идр.), близких к простейшим

природным боратам. Если СаВ 4 0 7

çt

С а 2 + +

В 4 0 7 ~ ,

то,

используя

данные

В. А. Киреева

[147],

Г.

Б .

Наумова

[208],

Р. М. Гар-

релса, Ч. Л. Крайста

[67], нетрудно

вычислить AG°2 9 8 реакции и соответ­

ственно

произведение

 

раствори­

мости

С а В 4 0 7 .

Оно

равно 10"в і 4 .

Рассматриваемый

борат

имеет ти­

пичное

для

природных

кальциевых

боратов

произведение

 

раствори­

мости, поэтому оценим

возможности

его образования, полагая, что эти условия будут общими и для других (природных) боратов.

В конкретных природных усло­ виях образование боратов может про-

И О " 6

HD5 , 110*

1103

HD"2

 

110"'

<Ц-асог-

 

 

Рпс.

55.

 

 

 

 

Положение

подземных

вод

галогенной»

месторождения

бора

н

углекислых

вод

районов четвертичного магматизма на

диа­

грамме полей устойчивости СаВ 4 0 7 ,

СаСОд.

 

 

и CaS04 .

 

 

 

 

Воды галогенного

месторождения

бора:

1 —

в системе

С а В 4 0 7 — CaS04 ;

г

— в

системе

СаВ4 07 —СаСО,; s

— углекислые

воды

районов

четвертичного

магматизма

в системе

СаВ<0,—

CaCOj.

исходить путем метасоматического замещения других минералов — гип­ са и карбоната кальция. Тогда:

а В « 0 2 -

П Р С а В » 0 ,

 

- > 1,6-10-2.4

X S 0 2 -

ПР CaSO«

ft

ПР СаВ«05

 

^B«Oî-

>2,1 -10+1'в

х С О | -

ПР CaCOs

 

Решение этих неравенств дает воз­ можность установить активности анионов, при которых может проис­ ходить замещение CaS04 и CaCOg. боратом и бората гипсом и карбона­ тами при 25° С (рис. 55).

Из рис. 55 следует, что при прочих равных условиях замещение гипса боратом более вероятно, чем замеще-



ние карбоната и, наоборот, карбонатизация боратов более вероятна, чем их огипсование.

Важнейшим процессом, приводя­ щим к выводу бора из водных рас­ творов, является сорбция. Еще В . Гольдшмидт и К. Петере [89] отметили возможность сорбции бора глинами и гидроокислами железа.

Многочисленные эмпирические данные свидетельствуют о том, что глины, гидроокислы железа, мар­ ганца, магния сорбируют бор, но сущность этого процесса еще не­ ясна. Проведенные в последнее время работы позволяют до некоторой сте­ пени приблизиться к пониманию про­ цесса сорбции указанными сор­ бентами. В. А. Поляков, производив­ ший экспериментальные работы по сорбции бора гидроокислами железа, установил, что бор, находящийся в растворе от 4 до 20 мг/л, с наи­ большей интенсивностью сорби­ руется в интервалах pH 4—7, при этом в растворах, содержащих суль­ фат-ион, интенсивность сорбции рез­ ко снижается (рис. 56). Сорбция бора гпдроокислами железа находит отра­ жение в обогащении им гидрогетитов, образующихся в начальные ста­ дии окисления магнезиально-желе- зистых боратов [2].

Следует также отметить возмож­ ность изоморфного осаждения бора при выпадении карбонатов и суль­ фатов. А. М. Иванов [130] и В. А. Го­ ловко [87] обращают внимание на вероятность гетеровалентиого изо­ морфизма между анионом ВО|~, с од­ ной стороны, и СО|~ и SO"",—с другой

( R B 0 | - 2,68 А°; R s o f - 2,95 А"; Н с о Г 2,57 А°).

В отдельных районах распростра­ нения углекислых термальных вод, насыщенных бором, большую роль в формировании скоплений боратов

185

%

pH

Рис. 56.

Осаждение бора (BOf~) осадком гидро­ окиси железа (по экспериментам В. А. По­ лякова).

Содержания компонентов в растворе

(мг/л): і

ВОЗ- — 1,

F e 3 + — 250; 2 — В О |

20, Fe"*

250; S — B O S - — i ,

S O * - — 20, F e , +

— 100; 4 —

В О З - — 20, F e 3 +

— 2 5 0 . S O 2 - —

100.

 

имеет

процесс

политермического

осаждения бора на участках раз­ грузки этих вод. Выпадение бора в данном случае происходит вслед­ ствие быстрого охлаждения бороносных вод на поверхности [92]. Растворимость боратов с уменьше­ нием температуры снижается, по­ этому резкое охлаждение бороносных вод, приводя к достижению предела растворимости отдельных боратов, вызывает выпадение их из раствора. Отложение термальными водами осадков, обогащенных бором, — достаточно распространенное явле­ ние. Оно связано не только ,с политермичеекпм осаждением боратов, но и с соосаждением бора многими ново­ образованиями, формирующимися на участках разгрузки углекислых терм (карбонаты кальция, гидро­ окислы железа и пр.). Поэтому травертины углекислых термальных вод всегда в той или иной мере обогащены бором. Например, в тра-

вертинах

Верхне-Кармадонских

термальных

вод

содержания бора

достигают 0,15%

(НВ0 2 ) .


186

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ГЕОХИМИЯ БОРА

 

 

 

 

 

единений

бора. Поэтому

он

обычно

В ПОДЗЕМНЫХ ВОДАХ

 

 

 

 

проявляет

тенденцию

к

 

накоплению

РАЙОНОВ ЕГО МЕСТОРОЖДЕНИЙ

 

 

 

 

 

в подземных водах с ростом их

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Вначале

 

рассмотрим фоновые со­

минерализации

 

и,

. как

следствие

держания бора в подземных (пре­

этого,

отражает

общую

 

гидрогеохи­

имущественно

грунтовых)

водах

мическую

зональность

 

грунтовых

районов

месторождений

бора.

На

вод.

 

Горизонтальная

 

 

зональность

эти содержания влияют горизонталь­

распределения

бора в грунтовых во­

ная

гидрогеохимическая

зональ­

дах находит отражение и в распре­

ность

грунтовых вод, условия

гео­

делении бора в поверхностных во­

химического ландшафта,

геохими­

дах. Как известно, в питании по­

ческие

особенности

водовмещающих

верхностных

 

потоков

 

грунтовые

пород,

химический состав и

минера­

воды имеют большое значение. По­

лизация грунтовых вод."

 

 

 

этому

рекн

и

ручьи,

собирающие

Г о р и з о н т а л ь н а я

 

г и ­

свои

 

воды

в

зоне

континентального

д р о г е о х и м и ч е с к а я

 

з о ­

засоления,

 

обладают

большим

со­

н а л ь н о с т ь

 

г р у н т о в ы х

держанием

 

бора.

Например,

реки

в о д .

В

табл.

69 приводится

рас­

Арало-Касппйского

 

бассейна

 

со­

пространение бора в грунтовых во­

держат бор ' в количествах 0,05—

дах зон выщелачивания и засоления.

0,1

мг/л

 

против

0,008-0,02

мг/л

Фоновые содержания бора в грунто­

в водах рек бассейнов

 

Балтийского,

вых водах

зоны

континентального

Баренцова, Белого и Карского мо­

засоления

 

значительно

превышают

рей

[155].

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

его содержания в водах зоны вътще-

У с л о в и я

 

 

г е о х и м и ч е ­

лачпвания

(см. табл. 69). Главная

с к о г о

л а н д ш а ф т а . В

зави­

причина

этого — относительно

вы­

симости

от климатических,

почвен­

сокая

растворимость

многих

со-

ных,

 

литологических,

 

гидрохими-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Т а б л п ц а

69

 

 

 

 

Фоновые

содержанля бора в грунтовых

водах

 

 

 

 

 

 

 

Район

 

 

Химический тип

Минерализация,

 

Содержание

Источник

сведений

 

 

 

воды

 

 

м г / л

 

 

бора, мг/л

З о н а

Приморский край Урал Памир

Тянь-Шань . . . .

Якутия

гр у н т о в ы х

НС О з - С а

НС О з - С а

НС 0 3 — C a

НС О з - С а

НС О з - С а

в о д До 200

»500

»150

»500

»200

в ы щ е л а ч и в а н и я

 

Не обн. —0,01

Данные

автора

Следы—0,2

Б. А. Воротников

<0,01

Данные

автора

<0,01

»

»

<0,01

С. Д . Капранов

З о н а

г р у н т о в ы х

в о д

з а с о л е н и я

 

Казахстан

S 0 4 - -Na

До

3000

До

1,0

Данные автора

 

С1- -Na

»

10 000

»

8,0

 

 

С1- -Na

»

20000

»

10,0

 

 

С1- -Na

»

4000—

»

10—15

 

 

 

—50 000

 

 

 

 

C l - N a

»

350 000

»

30-50

 


ческих и других условии каждый геохимический ландшафт в пределах отдельных гидро reo химических зон грунтовых вод (особенно в зоне кон­ тинентального засоления) может обладать своими фоновыми содержа­ ниями бора (табл. 70). Большое зна­ чение в формировании фоновых со­ держаний бора в грунтовых водах различных ландшафтов имеют осо­ бенности почв, роль которых может проявляться в двух главных напра­ влениях. В тундровых, таежно-мерз- лотных, в лесных ландшафтах (кис­

лых

классов)

особенности

почв

способствуют увеличению

агрессив­

ности

грунтовых

вод, что

приводит

к

усиленному выщелачиванию

бора

из

пород. Наоборот, в сухостепных

и пустынных ландшафтах почвы яв­ ляются одним из источников, поставляющих бор в грунтовые воды. Это объясняется повышенной боро-

носностыо

почв этих

ландшафтов

(А. П. Виноградов, [57]).

 

Г е о х и м и ч е с к и е

о с о ­

б е н н о с т и

в о д о в м е щ а -

ю щ и х

п о р о д .

В

зависимости

от

геохимических

особенностей по­

род

района бороносность формиру­

ющихся в них грунтовых вод может быть различной. В грунтовых водах участков пород, обогащенных ми­ нералами бора (боратами и боросиликатами), содержание бора резко увеличивается. Увеличение содержа­ ний бора также наблюдается:

а) в грунтовых водах массивов серпентинизированных ультраоснов­ ных пород до 0,5—1,0 мг/л против 0,01 мг/л и менее в водах, вмеща­ ющих эти массивы пород;

б) в водах пород, обогащенных ди­ сульфидами (увеличение содержа­ ний бора в данном случае обусло­ влено действием возникающих при окислении дисульфидов растворов на рудовмещающие породы) и т. д.

187

Т а б л и ц а 70

Типичные фоновые содержания бора в грунтовых водах основных типов геохимических ландшафтов СССР

Зона

Геохимические

ландшафты

грунтовых

(по А. И. Перель-

вод

ману)

Выщела­

Тундровые

ландшаф­

чивания

ты

 

 

 

 

 

Таежно-мерзлотные

 

ландшафты

 

 

 

а)

кислого

клас­

 

 

са (на

силикат­

 

 

ных

породах)

 

б)

кальциевого

 

 

класса

(на кар­

 

 

бонатных поро­

 

 

дах)

 

 

 

 

Лесные

ландшафты

 

без

мерзлоты

 

 

а)

кислого

клас­

 

 

са (на

силикат­

 

 

ных

породах)

 

б)

кальциевого

 

 

класса

(на кар­

 

 

бонатных

поро­

 

 

дах)

 

 

 

 

Горно-лесные

 

ланд­

 

шафты

 

 

 

 

Горно-луговые

ланд­

 

шафты

 

 

 

 

Высокогорные

ланд­

 

шафты

 

 

 

Конти­

Степные и горно-степ­

ненталь­

ные

ландшафты

ного за­

Сухостепныѳ

и

пу­

соления

стынные

ландшаф­

 

ты

 

 

 

 

Далее рассмотрим геохимию бора в водах его месторождений. Из ме­ сторождений бора в настоящее время наибольшее значение имеют гало­ генные месторождения, месторожде­ ния боросиликатов и гипогенных бо­ ратов в скарнах, а также вулкано-

генно-осадочные

месторождения

(в США).

 

 

 

Среди

месторождений

галоген­

ного типа

крупнейшими

являются