Файл: Крайнов, С. Р. Геохимия редких элементов в подземных водах (в связи с геохимическими поисками месторождений).pdf
ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 15.10.2024
Просмотров: 85
Скачиваний: 0
F,нг/л
2000
200
100
20
10
2.0
1,0
о о о
5.0 |
6,0 |
7.0 |
8,0 |
3.0 |
Щ.0 |
11,0 |
-pH |
12.0" |
Рис. 7.
Изменение содержаний фтора в зависимости от pH вод месторождений редких элемен тов.
1 — воды месторождений в кислых магматиче ских породах (среднеарифметические данные); 2 — воды месторождений в массивах щелочных пород.
ння фтора тяготеют к кислым и ще лочным водам (рис. 7). Увеличение концентраций фтора в щелочных во дах связано главным образом с уве личением в них концентраций ионов Na+ и ОН". Это способствует увели чению растворимости CaF2 и сохра нению фторкомплексов в растворе. В кислых водах увеличение содержа ний фтора, с одной стороны, обусло влено интенсификацией разложения флюорита в присутствии серной кис лоты (образующейся при окислении дисульфидов), а с другой — с обыч ным наличием в химическом составе
37
этих вод значительных количеств элементов - комплексообразователей (AI и др.).
Месторождения массивов щелочных пород
Среди разнообразных формаций щелочных пород наибольшее распро странение и значение имеют форма* ции нефелиновых сиенитов (агпаитового и миаскитового типов), ультра основных щелочных пород и генети чески связанных с ними карбонатитов. К этим формациям приурочены
месторождения |
многих |
редких эле |
|||
ментов — ниобия, |
тантала, |
редко |
|||
земельных |
элементов, |
циркония, |
|||
титана и |
др. |
|
|
|
|
Исследования |
по |
изучению |
геохи |
мии фтора в подземных водах масси вов щелочных пород ранее были ог раничены преимущественно Хибин ским массивом, породы которого от носятся к петрографическому типу, промежуточному между агпаитовыми и мнаскитовыми нефелиновыми сиенитами. В. В. Даниловой [106], И. А. Завьяловым (1940 г.), Ю. Б . Селецким (1955 г.), А. А. Антоновым (1964г.), Л. Ф. Климочкиной и В. В. Климочкиным (1964 г.) установлено, что обычно количества фтора в водах Хибинского массива не превышают 10 мг/л. Ловозерский массив, сло женный наиболее щелочными поро дами (уртиты, фойяиты, луявриты), содержащими виллиомит, в отноше нии фтороносности вод долгое время не был изучен, хотя данные геохими ков и минералогов свидетельствовали о возможности наличия в его глубо ких горизонтах высокофтороносных вод. Так, И. В. Буссен и С. И. Смир нова [41] в результате изучения на течных образований в горных выра ботках Ловозерского массива обна ружили, что натечные образования
38 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а |
10 |
цы и рисунка видно, что подземные |
||||||||||
Химический состав |
фтороносных |
|
воды разных щелочных |
пород резко |
||||||||||||||
вод |
Ловозерского массива |
[257] |
|
различаются по своей фтороносности. |
||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
Содержание |
Если в водах (в том числе и руднич |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
ных) миаскитовых нефелиновых сие |
||||||||||
|
Компоненты |
|
|
|
|
компонентов |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
нитов, ультраосновных щелочных по |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
г/л |
вес, % |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
род и карбонатнтов содержания фто |
|||||||||||
S i 0 2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ра обычны для подземных |
вод, то |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
фтороносность вод агпаитовых нефе |
||||||||
А 1 2 0 3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
линовых сиенитов, особенно вод гор |
|||||||
Na 2 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||
К 2 0 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ных выработок, вскрывающих поро |
|||||||
СОа |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ды с виллиомитом, поистине уни |
|||||||
F . . |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
кальна. Химический состав некото |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
рых из этих вод приведен в табл. 12. |
|||||||
до предела насыщены щелочным рас |
Из таблицы видно, что в горных вы |
|||||||||||||||||
твором, содержащим фтор. При ис |
работках |
Ловозерского массива агпа |
||||||||||||||||
парении растворов выпадают кри |
итовых |
|
нефелиновых |
сиенитов, |
||||||||||||||
сталлики |
виллиомита. |
В |
1960 |
г. |
вскрывающих породы с виллиомитом, |
|||||||||||||
Е. И. Семенов привел первый сокра |
формируются |
резко щелочные (pH до |
||||||||||||||||
щенный анализ фтороносных вод из |
12), высокомпнерализованные (сухой |
|||||||||||||||||
горной выработки, пройденной по по |
остаток до 65 г/л), чрезвычайно обо |
|||||||||||||||||
родам с впллиомитом. Анализ этой |
гащенные фтором (до 10—15 г/л) и |
|||||||||||||||||
уникальной воды приведен в табл. 10. |
кремнеземом (10—13 г/л) воды*. По |
|||||||||||||||||
Установленные |
|
Е. И. |
Семеновым |
катионному составу они характери |
||||||||||||||
содержания фтора в водах на не |
зуются существенно натриевым соста |
|||||||||||||||||
сколько |
порядков |
превышали его |
вом (до 95—100% |
мг/экв), |
кальций |
|||||||||||||
обычные |
содержания |
в |
подземных |
в них практически отсутствует. В фор |
||||||||||||||
водах, |
поэтому |
нами |
совместно |
с |
мировании химического состава наи |
|||||||||||||
Н. Г. Петровой и И. В. Батуринской |
более щелочных фторсиликатных вод |
|||||||||||||||||
было проведено |
детальное |
изучение |
Ловозерского |
массива большое зна |
||||||||||||||
фтороносности подземных вод щелоч |
чение имеют искусственные факторы, |
|||||||||||||||||
ных пород Кольского п-ова и Урала. |
связанные с наличием горных выра |
|||||||||||||||||
Объектом |
исследований |
|
являлись |
боток и их аэрированностыо. Это |
||||||||||||||
массивы агпаитовых нефелиновых сие |
приводит |
к испарительному |
концен |
|||||||||||||||
нитов |
(Ловозерский), |
миаскитовых |
трированию |
подземных |
вод, посту |
|||||||||||||
нефелиновых сиенитов |
(Вишневогор- |
пающих в горные выработки. Но и |
||||||||||||||||
ский), ультраосновных щелочных по |
в этом случае факт формирования |
|||||||||||||||||
род (Африканда, |
Турий мыс) и кар- |
резко щелочных, обогащенных фто |
||||||||||||||||
бонатитов (Вуори Ярви, Ковдор). |
ром и кремнеземом вод, представляет |
|||||||||||||||||
Минер алами-концентр ато рами |
фтора |
геохимический интерес. |
|
|
||||||||||||||
в щелочных породах являются: вил- |
Воды |
с |
максимальными |
содержа |
||||||||||||||
лиомит |
в |
агпаитовых |
.нефелиновых |
ниями фтора и кремнезема были об |
||||||||||||||
сиенитах и флюорит во всех осталь |
наружены на участках с наиболее |
|||||||||||||||||
ных типах. |
|
|
|
|
|
|
|
|
высоким |
содержанием виллиомита в |
||||||||
Содержания |
фтора |
в |
подземных |
породах |
|
(до |
3%). |
По |
описанию |
|||||||||
водах массивов щелочных пород при |
* Эти |
воды |
не имеют |
регионального |
||||||||||||||
ведены в табл. 11, а гистограммы их |
||||||||||||||||||
распространения, а расходы их крайне |
||||||||||||||||||
распределения |
на рис. 5. |
Из |
табли |
незначительны. |
|
|
|
|
Т а б л и ц а И
Содержания фтора в грунтовых водах некоторых массивов щелочных пород Кольского п-ова п Урала
Массивы |
Формула химического состава вод |
pH вод |
Содержания фтора, мг/л |
Ловозерский, агпаитовых не фелиновых сиенитов
Количество анализов
Вишневогорский, миаскитовых нефелиновых сиенитов . . .
Африканда (ультраосновные
Вуори-Ярви (карбонатиты) . .
HCO&^Cli-aeSOtaoCOg-« |
6.8—9,4 (7.3) |
Не |
обн.— 28 (2,7) ] |
|
||||||
мо.оц-0,2 |
(Na + |
Kb-uoCao-esMgo-so |
|
|||||||
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
273 |
|
F - S i |
F — (НСО 3 — СО3 ) |
6,6—12 (8,95) Не оби. —15000 (2080) I |
|
|||||||
М2 1 -в50оо N |
a + K |
|
п |
Na + К |
|
|||||
|
|
HCOg_»8SOg_1 0 0 Clo-34 |
6,4-7,5(6.8) |
Не |
о б н , - 0 , 4 |
(0,08) |
196 |
|||
Мо,о87-о,з2 |
Gà |
8 e - »(Na + |
K) 1 J . e ,Mgo - is |
|||||||
|
|
|
|
|
||||||
|
I - I C O l 4 _ 1 0 0 S O U , C l o - 2 2 |
5,3—9,0 (7,0) |
Не |
обн.—0,2 |
(<0,2) |
34 |
||||
Mo,035-o,x4 |
C a 3 |
3 |
_ 7 5 ( N a + |
K ) o . 4 g M g 7 - 4 9 |
||||||
|
HCO?0 _S oSO«7 _2 8 Clv-2 5 |
6,3— |
Но обн. —0,48 (<0,2) |
39 |
||||||
Mo.02-x.83 C a & o |
_ 7 o M g l D . 6 0 ( N a + K ) 9 . 2 3 |
|||||||||
|
|
|
|
|
7,8 (7.32) |
|
|
|
|
П р и м е ч а н и е . Здесь и далее в скобках приведены средние значения.
Т а б л и ц а 12 ^
Химический состав рудничных вод Ловозерского массива (мг/л)
Номера проб
Компоненты |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
и показатели |
207 |
217 |
82 |
115 |
84 |
85 |
86 |
87 |
114 |
119 |
|
Na + |
\ |
1615 |
1 16596 |
3676 |
20200 |
22523 |
26260 |
24038 |
24947 |
23735 |
23230 |
К + |
J |
34,7 |
172 |
192 |
252 |
222 |
232 |
202 |
202 |
||
Са2+ |
1 |
Не обн. Не обн. |
Не обн. |
Не оби. |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
Не оби. |
||
Mg2+ |
0,6 |
0,6 |
20 |
25 |
100 |
40 |
100 |
140 |
ИЗ |
5 |
|
с і - |
|
8 |
21 |
40 |
70 |
75 |
75 |
75 |
60 |
86 |
70 |
SoJ- |
|
16 |
200 |
Не оби. |
Не обн. |
Не оби. |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
Не обн. |
Сумма кар |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бонатов по |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
титруемой |
1447 |
14060 |
3880 |
6782 |
15650 |
15350 |
16275 |
9162 |
7034 |
7023 |
|
щелочности |
|||||||||||
Сумма кар |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
бонатов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
(прямое |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
определе |
|
, |
|
1425 |
—2000 |
1760 |
2666 |
2640 |
2041 |
2314 |
|
ние) . . . . |
|
1804 |
|||||||||
S i 0 2 |
140 |
600 |
260 |
6800—7150 |
6000-8000 —9000—13000 —9000—13000 |
5000— 7800 |
7800—9750 7800—8800 |
||||
F " |
|
750 |
6250 |
2000 |
11000—12500 |
11250 |
12500 |
11000 |
12500—15000 |
11000— |
12500 |
|
|
|
|
|
— |
|
|
|
|
-12000 |
—1000 |
Al |
|
75 |
—950 |
6 |
— |
— |
— |
— |
— |
||
L i * |
|
0,244 |
> 0,250 |
— |
— |
— |
— |
—18,6 |
—18,0 |
— |
—16,2 |
Rb* |
|
0,017 |
— |
— |
— |
— |
— |
—6,0 |
—6,0 |
— |
—6,6 |
Cu** |
— |
— |
— |
— |
—1 |
— |
0,283 |
0,690 |
— |
0,928 |
|
Zn |
|
— |
0,400 |
— |
— |
—1 |
— |
— |
— |
— |
— |
Pb |
|
|
|
|
— |
• 1 |
— |
0,032 |
0.017 |
—' |
0,026 |
T i |
|
.—. |
|
0,350 |
1,5 |
1.100 |
1 0 |
0,90 |
1,2 |
2,0 |
1,5 |
Nb |
|
0,080 |
— |
0,005 |
|
—, |
0,015 |
0,010 |
0,015 |
— |
0,400 |
P |
|
12 |
6,0 |
100 |
— |
150 |
150 |
125 |
125 |
— |
— |
W |
|
|
|
|
|
0,3 |
0.3 |
|
11.70 |
11.9 |
11,8—12,0 |
pH*** |
9,9 |
9,95 |
9,95 |
11,85 |
11,94 |
12,0 |
11,74 |
||||
Сухой |
|
|
|
—50000 |
—55000 |
—65000 |
—65000 |
—60000 |
—50000 |
—55000 |
|
остаток . . —39000 —39000 —11000 |
|||||||||||
|
• * Определения проведены в спектральной лаборатории ВСЕГИНГЕО методом пламенной фотометрии Э. И. Галицыной |
и В. Курга- |
|||||||||
ой. |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
**Определения проведены полярографической лабораторией ВСЕГИНГЕО А. М. Эленбогеном и Т. П. Нечаевой.
***Замеры на двух параллельных pH-метрах ЛПУ-01 с электродом H C T .