Файл: Ингибиторы коррозии металлов сборник трудов..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 81

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Таблица 2

Влияние некоторых органических веществ на величины термических коэффициентов ускорения реакций ую в 5н растворах соляной кислоты при различных температурах

Ую

 

Температурные интерзилы,

°С

 

 

 

 

П /(Л

ИЯПП'бнТОр

20—40

40—60

60—80

Yio (ср.)

 

 

 

1

 

 

 

1

без ингибитора

1,98

2-38

1,9

24

о

формальдегид

2,03

2,39

1,9

2,1

 

3

бензальдешд

11.88

2,32

2.05

2,1

4

гексаметилеидиа,мин

4,713

О

1,98

1,97

5

нитрометан

1,95

|9] 7

. 2,03

2,06

6

.кутферрон

'2,6

10

2,0.6

7

м-дпнитробензол

■3■»23

1,82

8 0

8 дикp,iгновая киелота

, 75

-1,46

4,.39

- , ы

Значения у10 для неингибированных растворов и растворов со­ ляной кислоты с добавками веществ, стимулирующих или слабо ин­ гибирующих коррозионный процесс, имеют близкие величины, колеб­ лющиеся в пределах 1,8—2,1. В присутствии эффективных ингиби­ торов, в областях перехода сплава из пассивного состояния в ак­ тивное, значения термических коэффициентов очень сильно возрас­ тают (наир, для купферрона при 60 и для м-динптробензола для 80°С). В присутствии пикриновой кислоты величины ую уменьшают­ ся с ростом температуры.

Механизм защитного действия ингибиторов, эффективных в изу­ ченных коррозионных средах, сводится к образованию защитной пленки, резко затормаживающей анодный процесс и переводящий сплав титана ОТ4 в пассивное состояние, о чем свидетельствуют проведенные нами электронографические исследования.

74


Вы в о д ы

1.При исследовании зависимости защитных свойств некоторых альдегидов, аминов, ннтросоединений и купферрона от концентра­ ции и температуры растворов соляной кислоты и времени контакта образцов сплава с соляной кислотой показано, что:

а) альдегиды являются малоэффективными ингибиторами; б) амины и нитрометан стимулируют коррозионный процесс;

в) купферрон, м-динитробензол, о-нитроанилин и пикриновая

кислота хорошо защищают сплав от коррозии.

2. Наиболее эффективным ингибитором в изученных условиях является пикриновая кислота.

ЛИ Т Е Р А Т У Р А

1.Е. И. Тупикин, Л. Ф. Попова. Ингибиторы коррозии металлов, Со. статей. Изд. МГПИ им. В. И. Ленина, М., 1972, стр. 133.

2.Н. Г. Ключников, Е. И. Тупикин, там же, стр. 136.

3.Л. Ф. Попова. Исследования по химии и химтехнолопш, труды Московского ии-та на,р. хоз-ва им. Г. В. Плеханова, 1963, вьпп. 46, стр. 80.

4.R. J. Otsnka. OfMetalls, 9, N 1, 75, (1957).

5.В. А. Киреев. Курс физической химии. ГНТИХЛ, М., 1956. стр. 253.

Е. И. ТУПИКИН, Н. Г. КЛЮЧНИКОВ, Г. Л. НЕМЧАНИНОВЛ

О ВЛИЯНИИ НЕКОТОРЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ НА КОРРОЗИЮ СПЛАВА ТИТАНА ВТ1-1 В СЕРНОЙ

И СОЛЯНОЙ КИСЛОТАХ

Ранее нами изучено влияние некоторых органических веществ на коррозию сплава титана ОТ4 в соляной п серной кислотах !.1—3]. Однако целый ряд соединений, являющихся ингибиторами кислотной коррозии стали (серосодержащие вещества, продукты конденсации альдегидов с аминами и др.) не изучались относитель­ но их влияния на растворение титана и его сплавов в кислотах.

В настоящей работе изучено влияние некоторых соединений на коррозию сплава титана ВТ1-1 в соляной н серной кислотах. Мето­ дика исследования описана нами ранее [1].

На потенциометре ЛПУ-01 были измерены стационарные потен­ циалы коррозии через 20 часов после погружения образцов в кор­ розионную среду. Результаты измерений приведены в табл. 2 для некоторых из изученных веществ.

В табл. 1 приведены значения скоростей коррозии —р, выражен­ ных в г/м2 • час н ингибиторных эффектов —у для некоторых из изу-


чепных веществ. Анализ данных коррозионных испытаний показы­ вает, что изученные добавки по их действию на коррозию сплава ВТ1-1 в соляной п серной кислотах можно разделить на три группы.

Таблица 1

Влияние некоторых органических веществ на коррозию сплава титана ВТ1-1 в 5н растворах соляной и серной кислот при комнатной температуре

ЛЬ

 

^

к

и с л о

т а

Соляная

Серная

 

()• 102,

 

 

 

п 'п

ипгпбитор

^

 

Y

г/м2■час

Y

 

 

г/м2-час

1

 

без ингибитора

 

19

1

25

(1

2

 

'Дифенила,мнн

 

47

ы

21

1,|2

3

 

-диэпилдитпюка р.ба.м ат датрня

»15

1 25

18

/1,4

4

 

лрапаргил овы й опирт

 

13

1,5

18

il,4

5

 

тIгосалипилова я кителота

27

0.7

25

0,95

6

 

бензотрназол

 

27

0,7

31

0-8

t

 

и-нитрахалкон

 

25

0,76

28

0.89

8

 

пирогаллол А

 

'26

0,72

28

0,80

9

 

хингидрон

 

1,4

13

1,2

21

10

 

2, 4-дшштрофеи ол

 

1,1

11:7

0,7

35

11

 

2, 61И1Ш1троап;ИЛ1ин

формаль­

1,5

12

2

42

12

 

продукт канде11са1ЦИ'И

И11

«1»7

Г5

10

1.3

 

дегида с о-нитроанилином

 

 

 

 

.

продукт

конденсации

формаль.

0,6

311

0.5

5)0

 

дегида

с

м-нитроанилином

 

 

 

 

Группа I — стимуляторы коррозии. К пей относятся иитрилотриуксусная кислота, пирокахетлп, гидроксиламин сульфат, ацета­ мид, гидразин дигидрохлорид, а-нафтол, анилид тпоглпколевой кис­ лоты, 2-меркапто'бензилидазол, м-фенилендиамии, фталевая и тпосалпциловая кислоты, меркаптобензтиазол, бензтрпазол и пирогалол А в соляной и серной кислотах, а также Б-нитроурацил п-амп- пофенол, хинолин метнлантранилат, п-фепплендпамип и трплон Б в растворах серной кислоты.

Группа 2 — малоэффективные ингибиторы и вещества, практи­ чески не влияющие на коррозионный процесс. Сюда относятся п-амипобензойная кислота, дифениламин, диэтилдптпокарбамат натрия, пропаргпловый спирт, хелаплекс 2, а-нафтплампн, р-лаф- тол, гликокол, ЭДТА, п-толуолсульфохлорпд, фенилгпдразип и пельканол в растворах обеих кислот. Аналогичным действием обадают 5-пптроурацпл, п-ампмофенол, хинолин, метнлантранилат, п-фепн- лепдпамин и трилон Б в соляной кислоте.

Группа 3 — эффективные ингибиторы. Ими являются хпнгпдрощ продукты конденсации формальдегида с орто- и метанптроанплпиамп, 2, 4-дин'итрофенол и 2, б-дпнитроаиилин. Эти вещества практи­ чески полностью прекращают коррозионный процесс в соляной и

76


серной кислотах. Такое их действие связано со способностью окис­ лять поверхность сплава, образуя па пей защитную пленку. Про­ дукты конденсации формальдегида с пптроанплппамп защищают титановый сплав в кислотах лучше, чем сталь в тех же услови­ ях [4J.

Примечателен тот факт, что амины и серосодержащие соедине­ ния не являются эффективными ингибиторами кислотной коррозии сплава ВТ 1-1, что связано с тем, что при их адсорбции не возникает достаточно прочной защитной пленки, способствующей прекраще­ нию коррозии. Более того, они в ряде случаев являются стимулято­ рами коррозии, что связано с их способностью образовывать рас­

творимые комплексные соединения, ускоряющие коррозионный про­ цесс.

Анализ табл. 2 показывает, что в тех растворах, где органиче­ ские добавки стимулируют коррозию или практически не влияют на нее, стационарные потенциалы коррозии практически не отличаются

Таблица 2

Влияние добавок некоторых органических веществ на стационарные потенциалы коррозии сплава гитана ВТ1-1 в серной и соляной кислотах при комнатной температуре

•П/(П

1

О

б

4

S

6

7

<8

9

1 0

111

12

ИЗ

 

потенциал, д мв и. в. э.

Ингибитор

IIC1

H2S 04

 

'без ингибитора

—310

—340

in-аминоб01сюйпая кислста

—320

—340

дифениламин

—330

—310

•ггрон арииЛ'Овыи апир г

—300

—310

тисюалинил-овая кагслотa

—300

—310

беизотриазол

—310

—340

m-нитрюхалион

—310

—340

(пи,ро!галлол А

—310

—330

диэтилдитиокарба.ма г натрия

—300

—320

|ХИ,НГ,И(ДрОН

+ 8 0

+ 100

2, 4-дин1итрсфенол

+ 120

+ 70

2,;6-ди,цитрюанилин

+90

+20

продукт конденсации формальдегида

+ 170

+ 120

с оsiнитроанилином

 

 

продукт конденсации формальдеги­

+ 90

+ 100

да с м-нитроанилином

 

 

от таковых в неипгибироваиных растворах. В растворах кислот с добавками хпнгидрона, 2, 6-динптроанплпна и других эффективных замедлителей коррозионные потенциалы имеют довольно высокие положительные значения. Подобное влияние эффективных ингиби­ торов па потенциалы коррозии связано с их способностью облег-


чать катодный процесс, окислять поверхность сплава, образуя на ней защитную пленку, что приводит к переводу сплава в пассивное состояние.

Вы в о д ы

1.При изучении влияния некоторых органических веществ на

коррозию сплава титана ВТ 1-1 в соляной и серной кислотах отмече­ но, что этот сплав эффективно защищают только окислители (2,6- дпнптроанилпн, 2,4-динитрофенол, хпнгидрон и продукты конденса­ ции формальдегида с нитроанилинами). Восстановители (амины) и вещества, защитное действие которых основано на их способности к адсорбции (пропаргиловый спирт, серосодержащие органические вещества) являются слабыми ингибиторами или стимулируют кор­ розию сплава титана.

2. Показано, что в изученных условиях в присутствии эффектив­ ных ингибиторов стационарные потенциалы коррозии смещаются в область высоких положительных значений. В присутствии осталь­ ных изученных веществ величины коррозионных потенциалов прак­ тически не отличаются от таковых в непнгибированных растворах, кислот.

-Л И Т Е Р А Т У Р А

1. Е.

И. Тупикин, И. Г. Ключников. Защита металлов, 8, № 6, 713,

(1972)..

2. Е.

И. Тупикин, И. Г. Ключников. Защита металлов, 9, JY° 1, ЮЗ,

(1973).

3.Е. И. Тупикин, Л. Ф. Попова. Ингибиторы коррозии металлов. Об. статей^ Изд. МГПИ им. В. И. Ленина, М., 1972, стр. 133,

4.Н. Г. Ключников, Г. Л. Немчапинова, /КПХ, 42, 1772, (1969).

Л. Ф. ТОРИН, В. //. РОДИОНОВА, Л. А. ВИНОГРАДОВА

В Л И Я Н И Е И Н Г И Б И Т О Р А Г Р К - 1 Н А С К О Р О С Т Ь К О Р Р О З И И Н И З К О Л Е Г И Р О В А Н Н О Й С Т А Л И 12Х1МФ

В 1 0 % - н о м Р А С Т В О Р Е С Е Р Н О Й К И С Л О Т Ы

В предыдущих исследованиях [1] нами было показано, что про­ дукт аммонолиза боенных отходов — ГРК-1 уменьшает скорость коррозии низкоуглеродистой стали в растворах серной и азотной кислот при 20°С, то есть является ингибитором коррозионного про­ цесса.

. В задачу настоящей работы входило исследование влияния до­ бавки ГР.К-1 на процес растворения низколегированной стали 12Х1МФ в 10%-ном растворе серной кислоты при различной тем­ пературе.

78