Файл: Ингибиторы коррозии металлов сборник трудов..pdf

Скорость растворения меди и оксида меди (Г1) в аммиачных и аммиачио-пптритпых растворах оксикарбоновых кислот (pH = 9— 10) значительно выше, чем в растворах этих кислот без добавок, а скорость коррозии стали в указанных условиях не првышаег 0,3 г/м2час. Поэтому для удаления реальных отложении на образ­ цах из труб котла Краснодарской ТЭЦ, содержащих 17,2% СиО, мы использовали именно аммпачно-ннтрптные растворы винной, яблочной, лимонной и гликолевой кислот.

Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Таблица 2 '

Сравнительная оценка эффективности щелочных растворов оксикарбоновых кислот

по количеству меди (в пересчете на СиО), удаленной с 1 м2 отложений при /=оО С

(w = 1 м(сек

т = 16 час)

Установлено, что по количеству меди, отмытой с 1 м2 поверхно­ сти, растворы органических кислот примерно одинаково эффектив­ ны н не уступают лимонной кислоте, п гликолевая кислота обла­ дает даже некоторым преимуществом по сравнению с последней. Имеющий место разброс полученных результатов можно отнести за счет неравномерного распределения меди в отложениях.

Следует указать также, что аммначно-нитрптные растворы окси­ карбоновых кислот, вероятно, с большей эффективностью могут быть попользованы в заключительной стадии промывок для удале­ ния металлической меди, вторично выделившейся из раствора на очищенной стальной поверхности. При этом скорость коррозии ста­ ли, как мы показали, минимальна, а скорость растворения меди весьма значительна. При выборе оксикарбоновой кислоты для уда­ ления меди с поверхности труб теплоэнергетического оборудования нужно учесть также, что в настоящее время лимонная, яблочная н гликолевая кислоты производятся не для технических целей и яв­ ляются дефицитными реагентами, в то время как винная кислота, не уступающая им по эффективности, выпускается в виде техниче-

U 9

екого продукта. Винная кислота — твердое кристаллическое веще­

ство, она удобна при перевозках, достаточно хорошо растворима и не токсична.

Л И Т Е Р А Т У Р А

1. «Химические очистки теплоэнергетического оборудования. Под редакцией Т. X. Мартуловой. Изд. «Энергия». М., 1969 г.

2.Cain Carl, Jr. Schonhoff С. С. ,,Proc. Amer. Power. Conf. Voni“, Vol. 26, „Chicaqo“, Ш. 779 (1964).

3. B. Tuck, G. Oxberry „Eng and Boiler Hourse Rev.“, 79, N 11, 411, (1964). 4. J . P. Engle, R. M. Johnson. Proc. 27 th. „Internal. Water Conf Engrs. Soc. West

Pa“, Pittsburgh Pa, s. l.s. a. 123 (1966).

5.Montecatini Edisons pA франц. пат. кл. F 28 g 9/00, № 157139, заявл. 28.2.67 опубл. 5.2.68.

6.Франц, патент, кл. C23g, N° 1506468,, заявл. 7.11.66, опубл. 13.11.67 г.

7.L. Н. Newton. „Maint Eng“, 14, N 4, 22 (1970).

8.Australas Corros. Engng. 9, N 3, 23, (1965).

9.И. /7. Шадрина, E. Ф. Власова, С. Ф. Соловьев, В. И. Сторонский. Электри­

ческие станции N° 8, 52 (1968).

10. Кот, Дементьева, Власова и др. Электрические станции № 1, 80 ('1969). 11. ..Bull inform centrales electr“, N 66, 29, (1969).

22. В. Ф. Гиллебранд, Г. 3. Лендаль, Г. А. Брайт, Д. И. Гофман. Практическое руководство но неорганическому анализу, изд. «Химия», М., 1966.

13.Методики химического контроля при промывках теплоэнергетического обору­ дования БТИ Оргтрэс, М., 1967 г.

14.Я. Н. Путилова, С. А. Балезин, В. П. Баранник. Ингибиторы коррозии ме­ таллов, Гоюхимиздат, М.„ 1958 г.

Ф. Б. ГЛИКИНА, И. Ф. ПОЛОНСКАЯ, И. И. СУПОНИЦКАЯ

ИССЛЕДОВАНИЕ РЕЖИМОВ УДАЛЕНИЯ КОТЕЛЬНЫХ НАКИПЕЙ, СОДЕРЖАЩИХ ЗНАЧИТЕЛЬНЫЕ КОЛИЧЕСТВА КРЕМНИЯ

В современных котельных агрегатах, работающих при высоких параметрах, чисто силикатные накипи не образуются. Однако отло­ жения с высоким содержанием кремния (30^-40%) еще встречают­ ся з котлах низкого п среднего давления. Химическое удаление та­ ких эксплуатационных накипей связано с известными трудностями, вследствие малой растворимости соединений кремния (различных ферро- и алюмосиликатов, диоксида кремния, а также силикатов Са и Mg) в растворах реагентов, применяемых для промывок энер­ гетического оборудования.

Обычно химическую очистку в этих случаях проводят в несколь­ ко стадий ингибированным раствором соляной кислоты (4—7%) с обязательным предварительным щелочением (1—2% МЮН). Для

J20

растворения соединений кремния в кислоту вводят добавки фтори­ дов (1—2%) [1J, в результате чего образуются растворимые комп­ лексные соединения — фторосиликаты [2].

Однако даже при использовании добавок фторидов не всегда удается провести полную очистку поверхности от кремнистых от­ ложений.

Вместе с тем, до настоящего времени не исследовалась сравни­ тельная эффективность различных фторидов, коррозионная актив­ ность растворов этих фторидов но отношению к основному металлу.

В связи с этим задачей нашей работы являлось исследование коррозионной активности и моющей способности растворов, приме­ няемых для удаления эксплуатационных отложений, содержащих кремний.

В качестве объектов исследования использовались: диоксид кремния — один из основных компонентов кремнистых накипей, сталь 20 и вырезки труб с эксплуатационными отложениями, со­ держащими ~30% кремния в пересчете на Si02.

Исследования проводились в 1% и 2% растворах едкого натра (t = 97°С) и 7% растворе соляной кислоты, ингибированном ПБ-5 и уротропином (t = 75°С) с добавками различных фторидов и гидрофторидов (NaF, KHF2, NH4F, NH4HF2), концентрации которых варьировали в пределах 1—5%.

Скорость коррозии стали определялась весовым методом [3]. Опыты проводились в циркулирующих растворах (W = 1 м/сек). Продолжительность опытов — 10 час.

Скорость растворения диоксида кремния определялась по уве­ личению содержания кремпекнслоты в растворе, в пересчете на ионы Si032_ (г/л). Опыты проводились в платиновых тиглях (ус­ ловия статические), длительность опытов 2 часа. Концентрацию кремнекнслоты в растворе определяли колориметрическим методом

лота [5]. Оптическая плотность окрашенных растворов измерялась на фотоэлектроколориметре ФЭК 56-Г1.

В табл. 1, 2 представлены данные по скорости коррозии стали 20 в щелочных и солянокислых растворах фторидов.

На основании полученных результатов можно заключить, что все испытанные нами фториды (кроме NaF) стимулируют коррозию стали 20 в 1—2% растворах NaOH. Наиболее агрессивны по отно­ шению к стали фторид и гидрофторид аммония.

Добавление гидрофторида аммония в 7% ингибированный рас­ твор НС1 практически не влияет на скорость коррозии стали 20г а остальные фториды: NaF, NH4F, KHF2 — даже несколько замед­ ляют коррозию стали в солянокислом растворе.

121