Файл: Ингибиторы коррозии металлов сборник трудов..pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 15.10.2024

Просмотров: 74

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

Скорость воздуха в трубопроводе, имеющем внутренний диа­ метр 5 мм н толщину стенок 0,8 мм, составляла 20 м/сек. 1емпература воздуха в сублиматоре устанавливалась 45 и 70°С, температу­ ра воздуха в помещении (/окр ) 2 и 18°С.

Данные исследования, представленные на рис. 5, показывают,

что при / окр = 2°С количество

ингибитора в

средней

части

п в

конце трубопровода примерно

в 2 раза

меньше,

чем

при

/= 18°С. Это объясняется десублимацией ингибитора вначале

на холодных стенках трубопровода, а затем, после образования

Рис. 5. Влияние понижения температуры окружающе­

го воздуха на характер распределения

ингибитора по

длине трубопровода:

/ 0, р

= 18°С и 2°С; V Возд =

= 20 м/сек;

х = i

час; d тр =

5 мм

слоя определенной толщины и выделения теплоты десублпмацшц. происходит дальнейшее выделение ингибитора на более удаленных,, еще лишенных слоя ингибитора участках трубопровода.

Вы в о д ы

1.Снижение температуры окружающего воздуха приводит к уменьшению толщины слоя ингибитора‘в средней и конечной частях трубопровода примерно в 2 раза (при работе установки в одинако­ вых режимах). При этом, значительная часть ингибитора высаж-

дается на стенках сублиматора у выходного патрубка.

2. На распределение ингибитора по поверхности трубопровода большое влияние оказывают тепловые процессы, имеющие место при десублимацни ингибитора, и теплопроводность слоя кристалли­ ческого ингибитора.

191

5. Влияние времени продувки трубопровода ингибированным воздухом на характер распределения ингибитора

Длина трубопровода составляла 25 м, температура в сублима­ торе поддерживалась около 45°С, скорость воздуха — 37 м/сек.

Результаты исследования, представленные на рис. 6, показы­ вают, что с течением времени количество ингибитора на внутрен­ ней поверхности трубопровода и протяженность трубопровода, по­ крытого слоем ингибитора, увеличиваются. При этом на начальных участках (до 15 м) с увеличением времени продувки наблюдается

Рис. б. Изменение количества ингибитора на внутренней поверхности трубопровода в зависимости от времени про­

дувки его ингибированным воздухом: / 0кр =

18°С; П-ув =

= 45°С; Увозд = 37 м[сек; d Tp = 5

мм

особенно эффективный рост слоя ингибитора. В конце трубопрово­ да образуется настолько тонкий слой ингибитора, что определить его вес становится практически невозможно.

Вы в о д ы

1.Оптимальное время продувки трубопровода ингибированным

воздухом (с одного конца) не должно превышать 1 часа.

2.Если трубопровод или система имеют длину 40—50 м, а так­ же в случае невозможности получения в них необходимой скорости воздуха, они продуваются с противоположных сторон.

3.‘Консервацию систем, имеющих большую протяженность, це­ лесообразно проводить по отдельным разобщенным участкам (по

40—50 м).

192


ft. Исследование процесса удаления ингибитора с внутренней поверхности трубопровода (расконсервация)

Учитывая, что в ряде случаев может потребоваться удаление ингибитора из водяных систем (например, в случае консервации этим способом систем питьевой воды), необходимо изучить способы удаления ингибитора из систем.

Были исследованы 3 способа:

а) удаление ингибитора методом продувки воздухом при тем­ пературе 25°С, и скорости 37 м/сек в течение различных промежут­ ков .времени.

Процесс удаления ингибитора (расконсервация), является об­ ратным процессу нанесения ингибитора (консервации). Однако уда­ ление ингибитора происходит с большей затратой времени, т. к. пол­ ное удаление ингибитора может щропзойти за 12 —13 часов — в 2—3 раза дольше времени консервации.

б) Удаление ингибитора воздухом с температурой 80—90°С. Исследования показали, что при продувке ие теплоизолирован­

ного трубопровода горячим воздухом температура последнего в ре­ зультате теплоотдачи снижается до окружающей па расстоянии не­ скольких метров от начала трубопровода. Следовательно, удаление ингибитора горячим воздухом целесообразно применять для сис­ тем, имеющих малую протяженность (баллона и т. п.), которые мо­ жно прогреть горячим воздухом.

Исследование было повторено на системе, составленной из бу­ тылей объемом 20 л, соединенных стеклянными трубками. Предва­ рительно система была продута ингибированным воздухом до •полу­ чения на внутренних поверхностях видимого слоя ингибитора.

Установлено, что наиболее быстрое удаление ингибитора про­ исходит при нагревании поверхностей системы до 60°С и выше. Время удаления ингибитора 15 мин.

в) Удаление ингибитора промывкой водой.

Система, внутренняя поверхность которой (предварительно была покрыта слоем ингибитора, заполнялась водопроводной водой. Пос­ ле выдержки в течение минуты вода из системы была спущена, си­ стема оказалась свободной от ингибитора. Столь быстрое удаление ингибитора из системы объясняется большой (растворимостью инги­ битора в воде.

Вы в о д ы

1.Расконсервацию трубопроводов и систем, имеющих большую протяженность, целесообразно проводить способом прокачки их во­ дой.

2.Системы, полости механизмов, баллонов п т. гъ, которые но условиям эксплуатации недопустимо заполнять водой, целесообраз­ но для расконсервации продувать горячим воздухом.

1 3 -4 8 0

193


Л1. я. РУТТЕН, И. Г. КЛЮЧНИКОВ

ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПАРОВ НАФТАЛИНА С ОКИСНЫМИ ПЛЕНКАМИ, ПОРОШКООБРАЗНЫМИ ОКИСЛАМИ И ЖЕЛЕЗОМ

В связи с применением нафталина при термохимической очистке поверхности стальных изделий от продуктов коррозии [1] инте­ рес представляет изучение взаимодействия паров .нафталина с окнеными пленками и железом. Литературных данных по этому вопросу не обнаружено. ~

Методом изучения тонких окисных пленок на металлах по'изме­ нению цветов побежалости пользовались Тамман [21 и другие. Подробное описание этой методики дали Мазпнг [31 и Эванс [41. Зная порядок расположения цветов побежалости и примерную толщину пленки определенного цвета [51 можно ориентировочно определить стадию роста пли разрушения окисной пленки на металле.

Рис. 1. Изменение цвета и толщины окисной пленки на стали 3 в> зависимо­ сти от температуры, времени эксперимента и количества нафталина в реак-

 

'

торе

 

/ —окисление стали в замкнутом

реакторе без

добавления

нафталина; 2—окисление-

стали в- парах нафталина, 0,128

г; 3—окисление стали в парах нафталина, 0,256 г;

4—окисление

стали

в парах

нафталина,

0,384._г

194

м Для экспериментов, применялись предварительно-зачищенные

.пластинки стали 3 размером 15 X 20 X 2 мм. Их помещали в при­ сутствии нафталина и при его отсутствии в трубки-реакторы из 'стекла «ппрекс». Закрытые реакторы выдерживали заданное время

.(0—60 мин.) .мри определенной, температуре ,(250,

300, 350°С) с пе­

риодическим ^.наблюдением за изменением* цветка

поверхности об­

разца,

,

.

•?

«.

На

рис.

1 видно, что в (первые >5— 10 минут, как

в присутствии

так и в отсутствии нафталина наблюдается сильное утолщение окисной пленки, особенно при 350°С. Нафталин.пе замедляет, а ускоряет -рост пленки, затем под влиянием паров нафталина происходит из­ менение цвета образцов и, вероятно, снижение толщины окпсной

пленки — три 300°С оно происходит медленно,

а при 350°С — за

-короткое время. Влияние концентрации i n a p O B

нафталина на ско­

рость изменения цвета окпсной пленки сказывается при более низ­ ких температурах: 250 и 300°С. При 350°С изменение концентрации

нафталина

мало влияет на изменение цвета окисной пленки.

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Таблица 1

 

Толщина окисной пленки в зависимости

от условий ее образования

 

1

 

 

 

Время

фор­

Толщина пленгки в

м икрон-ах

 

 

 

 

I

г

i f

 

'I

JSi?5ib

 

 

Среда

мирования

t

 

 

 

пленки,

мин.

минимальная

ма/ксимальная

 

}

 

 

i

о

 

т

 

 

 

1

 

 

 

 

 

1

ш-оэдух

 

 

ю I

0«6

 

 

2,0 .

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

а

 

 

 

60

*

0,9

 

'

2’5:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

.

т

 

 

 

 

1

 

 

 

ю

;

0,8

 

 

2,0

 

 

воздух

и

нафталин

0,256!

 

 

 

 

 

 

,0

 

 

 

00

 

0,6

 

 

,1 ,8 -

 

1

 

 

 

10

 

0,7

 

 

1,5

 

<

воздух

и

нафталин

0,384

 

 

 

 

 

 

’ Т

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

(30

 

0,5

 

?

1,3

 

 

 

 

 

^—i =..П , ,

 

 

 

 

Изменение толщины окпсной пленки в зависимости от условий её образования изучалось так же прщпомощи микроинтерферомет­ ра Линника МИ-40. Из данных табл. 1 следует, что толщина пленки через 60 мин., обработки образцов в парах нафталина меньше,\чем Iпленки, образовавшейся^ эдчтвремя.без нафталина.

13*

195


Состав окпсной пленки устанавливался электронпографпческпм методом. Оказалось, что ,в отсутствии паров нафталина в состав

окпсной пленки входят следующие окислы:

у Fe20 3; а Fe20 3; Fe30 4,

что соответствует литературным данным [О,

7]. Эта «пленка имеет

фиолетовый цвет. В парах нафталина образуется золотистая плен­ ка из б F'eOOH. Иногда в пей имеются примеси вышеуказанных окислов. Образование этого частично гидратированного окисла мож­ но объяснить следующим. При 300°С нафталин частично окисляется кислородом воздуха, особенно три наличии в качестве катализатора железа и его окислов. При этом наравне с другими продуктами окис­ ления нафталина образуется углекислый газ и вода. Можно предпо­ ложить, что, вначале образовавшиеся па стали окислы железа, могут гидратироваться и разрыхляться [8]. Выяснилось, что пленка, обра­ зовавшаяся в парах нафталина при 300О|С, удаляется в 10% раство­ ре серной кислоты с 2% уротропина за 3—4 сек., в то время как окисная пленка, образовавшаяся в тех же условиях, но в отсутствии па.ров нафталина растворилась за 70 сек. Это указывает на образо­ вание под влиянием паров нафталина более тонкой и рыхлой плен­ ки продуктов коррозии стали.

Для изучения взаимодействия железа с парами нафталина при помощи инфракрасной спектроскопии, металл напыляли на стеклян­ ные пластинки в вакууме. Одни пластинки с напыленным железом помещали в стеклянные реакторы, где выдерживали в парах нафта­ лина при 300°С в течение 5-ти минут.

Другие оставляли для контроля. 'В парах нафталина па напы­ ленном железе наблюдалось появление цветов побежалости от золо­ тистого до фиолетового и синего. Это свидетельствует об образова­ нии на поверхности железа тонкой пленки его окислов. Затем на­ пыленное железо соскабливали. Из него приготовляли суспензию на вазелиновом масле для инфракрасной спектроскопии на аппарате UR-20 (ФРГ) в областях 400—4000 см~х. На ИК спектре железа бы­ ли обнаружены изменения в области 400—550 см~\ отнесенные к

Ре20 3 и Fe30 4. Появилась так же слабая

широкая

полоса

при

1600 -1700 см~\ которую можно отнести

к карбонильной группе

(>С = 0), сопряженной с бензольным кольцом ПО,

11 12].

Эта

группа имеется у ряда продуктов окисления нафталина, образова­ ние которых возможно в условиях эксперимента [14]. «В одной из работ эта область ПК.спектра отнесена к валентным колебаниям карбонильных групп хинонов [9]. Широкая полоса, появившаяся в области 950—1200 см~{ (Рис. 2) с максимумом при 1100 см'х характерна для колебаний СО в труппе СОН ПО, 11, 12]. Эта груп­ па тоже есть у некоторых продуктов окисления нафталина.

Расширение полос в измененных областях ПК спектра (Рис. 2) может свидетельствовать о взаимодействии железа с парами наф­ талина с образованием комплексных соединений. По данным

196