ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 97
Скачиваний: 0
Солевое выщелачивание [464]
Руду, содержащую 2,95% Си; 4,2% Zn; 35,5% Fe; 43,5% S;
0,68% Pb, обрабатывали в две стадии при |
106° С в течение 6 ч рас |
|||
твором, |
в котором концентрация |
железа |
составляла 100 |
г/л Fe3 + |
и 50 г/л |
Fe2+ при Ж : Т = 2,7. |
В раствор извлекалось |
97,5% Си |
|
и 98,5% |
Zn. |
|
|
|
После выделения меди и серебра цементацией остающиеся цвет ные металлы осаждали сероводородом, а железосодержащие рас творы направляли на электролитическое выделение железа. Суммар ное извлечение меди в цементный осадок около 97,4%.
Автоклавные схемы
В 1953—1957 гг. С. И. Соболь с сотрудниками доказали прин ципиальную возможность комплексной переработки медно-цинковых материалов с использованием автоклавного аммиачного выщелачи
вания [209]. |
|
Результаты полупромышленных испытаний во многом подобной |
|
технологии1 опубликованы фирмой |
«Шерритт Гордон» (Канада) |
в работе [465]. На основании этих |
исследований предполагалось |
построить завод на Филиппинах для переработки медно-цинковых концентратов по аммиачной схеме, о чем сообщалось в работах [466— 471 ]. Особенность технологической схемы — непосредственное полу чение из медного порошка мелкосортного проката (полос, трубок, лент, прутков) и высокая рентабельность, несмотря на небольшой объем производства.
Пульпу концентратов, |
приготовленную из расчета получения |
|
в конечном растворе 65 г/л |
Си, 200 г/л (NH4)2S04 |
[при отношении |
концентраций NH3 : (Си + |
Zn) равном 4,5—5,0], |
обрабатывают |
в горизонтальном четырехкамерном автоклаве при температуре 83° С и давлении воздуха 770 кПа (7,7 ат). За 9 ч выщелачивания извле кается 95,6% Си, 80% Zn, 58% S.
В конечную пульпу вводят сепаран АР-30 (36 г/т концентрата), что обеспечивает скорость отстаивания 16,5 см/ч. После фильтрации [скорость фильтрации 29щг7(м2-ч) ] осадок промывают и направляют на цианирование для извлечения благородных металлов.
После осветления верхнего слива отгоняют избыточный аммиак [до NH3 : (Си + Zn), равном 3,4] и подвергают раствор окислению
и |
гидролизу при избыточном давлении воздуха 4200 кПа |
(42 ат) |
|
и |
температуре 246° С. |
|
г/л Си, |
|
На осаждение меди поступает раствор, содержащий 65 |
||
18 г/л Zn, 300 г/л (NH4)2S04 (при NH3 : Си = |
2,6 после предвари |
||
тельного подкисления). В раствор вводят 0,25 |
г/л препарата «акри- |
зол А-3», операцию проводят при рн32б = 4,2 МПа, (42 ат) и 205° С. Средняя скорость осаждения меди 0,85 г/(л-мин). Цикл восстановле
1 Пат. (ФРГ), № 1160623, 1963.
238
ния включает две уплотнительные операции. Внутренняя поверх ность автоклава была плакирована сталью «Карпентер-20».
После промывки порошка и фильтрации (остаточная влажность 10—20%) его обрабатывают в токе водорода при 650° С. Спек по рошка дробят до крупности —0,15 мм.
Раствор |
после осаждения меди подкрепляют аммиаком до |
NH3 : Zn = |
3,5 и обрабатывают углекислым газом при избыточном |
давлении его 700 кПа (7 ат) и температуре 37° С. При этом за 2 ч до 90% Zn и 20% Си осаждается в виде основного карбоната. После его растворения в оборотном электролите и очистки раствора цинк выделяли электролизом.
До 98% Си и 89% Zn, остающихся в растворе, осаждают серо водородом при 33° С в течение 1 ч, в результате чего получается обо ротный продукт и раствор сульфата аммония, последний направляют
на производство сульфата аммония. |
|
|
|
|
39. |
|||||
Типичные составы основных продуктов приведены в табл. |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Т а б л и ц а 39' |
|
|
Химический состав концентрата и продуктов его переработки |
|
||||||||
|
|
по схеме с аммиачным выщелачиванием |
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
о |
О |
О |
|
|
|
|
|
|
|
|
0 |
V) |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
О |
|
5 | |
Продукты |
Си |
Zn |
Fe |
s |
о |
о |
X |
|||
|
|
|
|
|
|
|
со |
со |
x l |
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
2 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
2 |
|
Z2. |
Концентрат, % . . . |
20,5 |
6,8 |
24,6 |
33,4 |
— |
— |
— |
— |
||
Раствор: |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
до выщелачива- |
7,9 |
|
|
|
|
25,5 |
230 |
|
||
ния, |
г/л . . . |
5,1 |
— |
— |
. 72,3 |
— |
||||
после |
выщелачи- |
64,2 |
|
|
|
150,0 |
101,0 |
188 |
5,9 |
|
вания *, |
г/л |
18,1 |
— |
— |
||||||
Нерастворимый |
оста- |
1,34 |
2,26 |
38,1 |
22,1 |
|
|
|
|
|
ток, % ..................... |
|
|
|
|
||||||
Раствор: |
осаждени- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
перед |
|
17,6 |
|
|
148,0 |
44,8 |
200,0 |
2,6 |
||
ем меди, г/л |
63,7 |
— |
— |
|||||||
после |
осаждения |
1,26 |
16,5 |
|
|
154,0 |
9,9 |
562,0 |
|
|
меди, г/л |
|
— |
— |
— |
||||||
Медный порошок, % ■** |
99,85 |
0,013 |
0,004 |
0,016 |
— |
— |
— |
— |
||
Раствор после осажде- |
1,04 |
1,6 |
— |
— |
129,0 |
8,0 |
480,0 |
|
||
ния цинка, |
г/л . . . |
— |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Кек основного карбо- |
0,7 |
50,8 |
0,13 |
0,1 |
0,5 |
|
|
|
||
ната цинка, % . . . |
|
_ |
|
|||||||
Оборотный |
медно- |
26,6 |
31,8 |
|
|
|
|
|
|
|
цинковый кек, |
% |
|
- |
|
|
|
|
|||
Сульфат |
аммония |
0,003 |
0,01 |
0,005 |
~ |
|
|
|
||
кристаллический, % |
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~ |
“ |
*В растворе 13,5 г/л сульфамата.
**Потери при прокаливании в атмосфере водорода 0,1%.
239>
По проекту стоимость предприятия составила 23 млн. дол.; предполагалось выпускать 13 тыс. т меди, 4,1 тыс. т цинка, 80 тыс. т сульфата аммония. Обслуживающий штат около 1000 человек.
Японские металлурги 1472 ] предложили несколько иные условия для автоклавного аммиачного выщелачивания медно-цинковых кон центратов, содержащих 18,57% Zn, 9,75% Си. При 115° С, концен
трации в растворе 110 г/л NH3, ро’.f = 1 МПа (10 ат) за 3 ч достигнуто извлечение 91% Си; 88,5% Zn. Выщелачцвание при 150° С позво ляет повысить извлечение цинка до 91%.
Близкие к описанным параметры автоклавного аммиачного вы щелачивания были предложены в работе [473] для переработки
•свинцово-цинково-медного концентрата, содержащего 6,5% РЬ, 6,36% Zn, 2,16% Си. За 4 ч в раствор извлекается до 97% Си, Ag, Т1 и 80% Zn. Выщелачивание проводили при 120° С, 10% твердого
.в пульпе и избыточном давлении кислорода в автоклаве 400 кПа (4 ат). При аммиачном выщелачивании достигается высокое извлечение меди в раствор, что делает предпочтительным его применение для медистых медно-цинковых концентратов. Извлечение цинка на 10—
:20% ниже, чем меди.
В работах1 [474] показана возможность извлечения в раствор до 95—98% Zn и 94—96% Си при окислительном выщелачивании медно-цинковых концентратов.
При переработке медно-цинковых материалов особенно с невысо ким содержанием меди и цинка по схемам, определяющим совместный перевод этих металлов в раствор, возникает ряд трудностей при их селективном извлечении.
Металлурги Горного Бюро (США) для этой цели предложили 12 схему с использованием экстракции [475]: после очистки от железа цинк экстрагируют кальциевой солью ди-2-этилгексилфосфорной кислоты (20% ЭГФК, 5% изодецилового спирта, 75%. керосина), осуществляя непрерывную корректировку кислотности (добавляют около 21 г извести на 1 л раствора). Этим же экстрагентом извлекают и медь. После реэкстракции обогащенные растворы направляют на электролитическое выделение.
При автоклавном выщелачивании первичные сульфиды цинка и меди вскрываются с различной скоростью. Поэтому представляет интерес вариант сернокислотного выщелачивания медно-цинковых материалов с селективным переводом в раствор только цинка и кад мия. Возможность такого ведения процесса, по данным работ [476— 477], доказана для медно-цинкового концентрата и промпродукта. Этому вопросу посвящены и другие работы [478—479]. При 100— 105° С, отношении концентраций H 2S04 : Zn = 0,9-н1,1, Р 0 2 = = 300-^500 кПа (3—5 ат) за 4—5 ч в раствор извлекается до 92— 94% Zn и не более 10—20% Си. В результате последующей опера ции гранулирования (при 140—160° С в течение 40—60 мин) прак тически нацело осаждается медь. Получаемые растворы после очистки
1 |
Пат. (ЧССР), № 102369, |
1962. |
2 |
Пат. (США), № 3573182, |
1968. |
'.240
от железа направляют в цинковое производство, а медьсодержащий кек — на медеплавильный завод. Указанный вариант представляет интерес для переработки коллективных концентратов и промпро-
дуктов.
Из других гидрометаллургических способов вскрытия медно цинковых сульфидных материалов следует отметить схемы с исполь зованием азотнокислых [17], солянокислых растворов и полухлористой серы [480]. Наряду с высокими показателями по извле чению меди и цинка в раствор в значительном количестве переходит железо, свинец, отдельные элементы пустой породы. Рекомендован ные технологические схемы весьма сложны в части селективного извлечения цветных металлов, регенерации растворителя, аппара турного оформления. Поэтому их разработка до настоящего времени не вышла за рамки лабораторных испытаний.
Имеются сообщения 1 о положительных результатах сернокислот ного выщелачивания медно-цинковых концентратов в присутствии бактериальной культуры Th. ferrooxidans. Операцию рекомендуют проводить при 30—35° С, pH = 1,5-^3,5 в атмосфере кислорода (21—60% О2) и углекислого газа (0,1— 10,0% СО2), используя тонкоизмельченный концентрат (—0,044 мм).
ПЕРЕРАБОТКА МЕДНО-НИКЕЛЕВЫХ КОНЦЕНТРАТОВ И ШТЕЙНОВ
Схема с применением обжига
Медно-никелевые файнштейны на заводе в Кристианзанде (Норве гия, фирма «Фолкенбридж») перерабатывали по комбинированной схеме («Хибинетт-процесс)12 [481]. Поступающий материал, содер жащий 48% Ni, 27% Си, 22% S, 0,06% Со, 0,9% Fe, 0,13% As, 0,06% Pb, 0,04% Se, подвергали дроблению до крупности —51 мм и обжигали, при 800° С. Отходящие газы очищали с последующим получением сернистого газа в жидком состоянии.
Огарок выщелачивали в пачуках, пульпу разделяли в гидро циклонах. Раствор после контрольной фильтрации направляли на электролитическое выделение меди. Отработанный электролит воз вращали на выщелачивание огарка. Нерастворимый остаток,, в ко тором отношение концентраций Ni : Си = 5, плавили на аноды, используемые для получения электролитного никеля.
Показатели процесса, схема которого приведена на рис. 76, во многом зависят от результатов обжига. При обжиге сульфиды меди переходят в кислоторастворимую форму (окислы никеля, железа, кобальта характеризуются пониженной растворимостью). Одновре менно часть меди и никеля образует твердые растворы с пониженной растворимостью; доля твердого раствора возрастает с повышением температуры обжига.
1 Пат. (США), № 3607235, 1971.
2 Пат. (США), № 805555, 805969, 1905.
16 С. С. Набойчеико |
241 |
Штейн
1 J |
|
|
|
|
|
Оожиг |
|
|
|
|
|
Газы |
0,~\aj |
|
|
|
|
J |
|
трок |
|
|
|
I |
|
- |
о |
^ |
|
Очист ка |
Выщелачивание |
|
|||
„ Г |
3 |
Остаток |
Раствор |
||
Пыль |
Газы |
||||
На производство |
|
|
1 |
|
|
жидкого SO, |
|
|
|
Электролиз Си |
|
|
|
|
\---------- |
--------- \ |
|
В производство NL |
|
||||
|
Си катоды |
Отработанный |
|||
|
|
|
|
|
электролит |
Си цементная |
Со-кек |
|
|
I 4----- |
|
|
|
|
|||
|
H i кат одны й |
|
|
Регенерация |
|
|
|
|
|
J |
1 |
|
|
|
|
Маточный раствор H i купорос |
_________ j
Рис. 76. Принципиальная схема переработки медно-никелевых штейнов по способу Хибннетта
|
|
Измельченны й траинштейн |
|
— н2+hzs | |
||||
- 2S2jp H i} 275г/л н а - |
В ы щ ел ачивание Hi |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
т |
^ |
|
|
Извлечение серы |
|
|
|
|
Фильтрация |
|
|
|
||
|
„ |
Раствор |
|
Твердое |
|
|
SO, |
|
Воздух- |
Г |
|
|
1 * --------- |
|
|||
- Окисление |
|
|
Обжиг |
|
||||
|
: |
1 |
|
|
~ |
Г |
|
Hz S04 |
|
Экст рбкцил— |
|
ВыщелачиВание Си - |
|
||||
|
Экстракция — *CoClz |
|
Фильтрация |
|
||||
НС1 |
■Кристаллизация |
|
Твердое |
Раствор |
|
|||
|
|
|
||||||
|
|
т |
|
Рафинированиег |
-----1 |
|
||
Центрифугирование |
Электролиз |
|
||||||
Раствор |
Кристаллы |
|
|
|
|
|
||
I |
г, |
, ■< --■ |
1 |
|
|
|
|
|
УдалениеНС1 |
Извлечение Hi |
|
|
|
||||
---- у=---- твор | |
|
— |
|
|
|
|
|
|
|
Абсорбция |
|
|
Металлы _ |
|
|
||
Оборотная кислота |
|
Никель |
|
платиновой |
|
Медь |
|
|
|
|
группы |
|
|
||||
Рис. 77. Солянокислотная |
схема |
переработки |
медно-никелевого |
фаПнштеПпа |
|
242