Файл: Набойченко, С. С. Гидрометаллургия меди.pdf

ВУЗ: Не указан

Категория: Не указан

Дисциплина: Не указана

Добавлен: 16.10.2024

Просмотров: 91

Скачиваний: 0

ВНИМАНИЕ! Если данный файл нарушает Ваши авторские права, то обязательно сообщите нам.

руются в нерастворимом остатке. Переработка железных растворов аналогична способу по канадской схеме.

Несомненные достоинства схемы К. К. Белоглазова в металлур­ гическом цикле следующие: удаление пустой породы при плавке, более полное вскрытие сырья, менее жесткие параметры при выще­ лачивании [ t — 90-н95° С, Робщ = 250-н350 кПа (2,5—3,5 ат) ],

более лучший состав кека цветных металлов, значительное сокраще­ ние расхода кислорода. Однако ее реализация требует наряду с ме­ таллургическим переделом сооружения комплекса по переработке сероводородосодержащих газов на элементарную серу.

В целом переработка пиритных концентратов с использованием

автоклавных процессов

обеспечивает высокое извлечение цвет­

ных металлов, а также

железа, серы в более качественные про­

дукты.

 

При переработке окисленных никелевых руд по схеме восстано- вительно-сульфирующая плавка — конвертирование—обжиг—элек­ троплавка—электролиз часть меди выводится при сульфато-хлори- рующем обжиге огарка от первой стадии обжига никелевого файнштейна. Получаемый огарок выщелачивают, а медь, перешедшую в раствор, или цементируют на железном скрапе, или, что чаще, осаждают содовым раствором в виде основного карбоната. При по­ лучении никеля высших марок оставшуюся медь удаляют в процессе электролиза при очистке аналита, используя, как правило, цемен­ тацию активным никелевым порошком. Последним способом удаляют медь и при переработке никелевых концентратов от флотационного разделения медно-никелевого файнштейна.

Из растворов, получаемых от автоклавного аммиачного выщела­ чивания сульфидных концентратов, с небольшим содержанием меди (1—2 г/л) ее осаждают в виде чистого сульфида при операции кипя­ чение (при отгонке избыточного аммиака возрастает осаждающая способность тиосульфатного радикала).

В металлургии кобальта медь удаляют при очистке кобальтовых растворов, осаждая ее содой, известью или, что гораздо реже, це­ ментацией кобальтовым порошком.

При гидрометаллургической переработке сульфидных цинковых концентратов медь удаляют цементацией цинковой пылью из освет­ ленных растворов нейтрального выщелачивания. Этим способом

30—40%

поступающей меди концентрируется в медно-кадмиевом

(медном),

медно-хлорном кеках. Остальная часть меди находится

в кеках

кислого выщелачивания в виде труднорастворимых форм

(ферритов, .сульфидов) и при дальнейшей переработке кеков концен­ трируется в клинкере.

При производстве титана медной пудрой очищают четыреххло­ ристый титан от ванадия. Получаемый медно-ванадиевый кек пред­ ставляет весьма ценный продукт.

Составы некоторых медьсодержащих продуктов приведены в табл. 41.

До настоящего времени их в основном перерабатывают на меде-, плавильном заводе.

253


Таблица 41

Химический состав медьсодержащих материалов, полученных в процессе очистки растворов при производстве некоторых цветных металлов, %

Материалы Си Zn Ni Co

Карбонатный кек от обезме-

 

 

 

 

живания никелевого файн-

52—55,0

 

0,7— 1,4

0,4—0,6

штейна .................................

 

Цементный осадок от обез-

 

 

 

 

меживания никелевого ана-

70—80,0

0,004

9—11,5

0,3—0,35

л и т а ..........................................

Сульфидный кек от очистки

 

 

 

 

аммиачного никелевого рас­

65—66,8

 

0,75—1,04

0,05—0,08

твора ..........................................

 

Цементные кеки цинкового

 

 

 

 

производства:

30—65

5—11

 

 

медный .........................

0,06—0,08

0,028

медно-кадмиевый . . .

8—20

30—40

Медно-ванадиевый кек . . .

20—30

Материалы

Fe

s

Прочие

Карбонатный кек от обезме-

 

 

 

 

живання никелевого фанн-

0,2—0,6

2—6,0

0,1—0,22 As,

16—19 Cl

штейна .................................

Цементный осадок от обез-

 

 

 

 

меживания никелевого ана-

1,2— 1,6

0,2—1,0

 

 

л и т а ..........................................

 

 

Сульфидный кек от очистки

 

 

 

 

аммиачного никелевого рас­

 

 

 

 

твора ..........................................

1,5

—20

 

 

Цементные кеки цинкового

 

 

 

 

производства:

 

 

6— 12 Pb, 0,3—0,4 As

медный .........................

 

 

медно-кадмиевый . . .

0,03—0,7

0,8—3,0

1,5—2,0 Cl

3,6 Cd, до 0,1—0,8 As

Медно-ванадиевый кек . . .

10—14 Ti02, 7—10 V20 5

\

 

 

10—45 Cl

 

 

 

 

Для этих дисперсных материалов характерны комплексность, обусловленная присутствием ряда ценных примесей, значительное содержание меди и невысокое благородных металлов. Все это позво­ ляет рассматривать их как сырье, наиболее подходящее для гидро­ металлургической переработки.

Выбор рациональной технологии для этих материалов осуще­ ствляется с учетом их вещественного состава, как и для крупнотон­ нажных разновидностей сырья (флотационных концентратов, вто­ ричного сырья и др.).

254


Однако при переработке медных осадков, полученных цемента­ цией, в связи с заметным содержанием в них хлора необходимо пред­ варительное обесхлорирование кеков.

Учитывая небольшой объем медных кеков, получаемых при очист­ ке растворов, наиболее правильно селективно извлечь из них сопут­ ствующие металлы (цинк, кадмий, никель и др.) и подготовить кеки для централизованной переработки на специализируемом медном предприятии.

Рентабельность переработки медных полупродуктов на месте их производства, как правило, обеспечивается получением ценной продукции по максимально простой и компактной технологии.

Следует признать рациональным получение качественных солей, фунгицидов и другой химической продукции, производство которых на специализированных предприятиях нередко осуществляется из более дорогого сырья — катодной меди.

Переработка сульфидного кека (см. табл. 41) по автоклавной аммиачной схеме на предприятии фирмы «Шерритт—Гордон» описана в гл. VI.

Ниже рассматриваются некоторые варианты [508—510] перера­ ботки медных кеков, получаемых цементацией при очистке цинковых растворов li2.

Кек растворяют в отработанном электролите в присутствии окис­ лителя; в раствор переходит до 95% Си, 95% Zn, 75—90% Cd, а также хлор, мышьяк, сурьма, железо. Последние при гидролити­ ческой очистке (pH = 4,5-н5,0) осаждаются на 94—99%. Хлор за 1— 2 ч на 98% удаляют в виде CuCl при 50—70° С, расходе цементной меди ПО— 120% С от стехиометрического количества. В очищенный раствор извлекают до 85—90% Си, 80—84% Zn, 83—87% Cd.

Из полученных растворов, проводя повторную цементацию при контролируемых расходе, крупности цинковой пыли, температуре, гидродинамическом режиме, а также степени осаждения, получают медный порошок следующего состава (после промывки, стабилиза­ ции, сушки); 98,4—99,0% Си, 0,5—0,7% Zn, 0,06% Cd, 0,027% Pb, 0,069% Fe, 0,006% As, 0,008% Sb. Губчатая природа частиц по­ рошка определяет его повышенную активность, «мягкость», что, несмотря на заметное содержание примесей, позволяет применять порошок в ряде специальных производств. Прямое извлечение меди

впорошок из медного кека достигает 70—72%.

Вработе [509] исследовали электролитический способ получения порошка из растворов от выщелачивания медного кека, содержащих

15—16 г/л Си, 70—-100 г/л H2S04. Осаждение вели при DK= 1500-е-

-4-1600 А/м2,1 t = 25-н30° С, U = 3,2-н3,6 В. Выход по току при этом составил 64—78%, расход электроэнергии 3800—4800 кВт-ч/т, прямое извлечение меди в порошок около 75%.

1 Авт. свид. № 248230 — «Открытия, изобретения, промышленные образцы», 1969, № 23.

2 Л а й к и н А. Я. Разработка гидрометаллургической технологии извлече­ ния меди из промпродуктов цинкового производства. Автореф. канд. дис. Алма-Ата,

255


На некоторых предприятиях из медного кека получают техни­

ческий

купорос.

при элек­

Болгарские металлурги получали качественную медь

тролитическом

рафинировании медных кеков при DK=

300 А/м2,

[/.= 2,2

В, т

= 8 ч.

 

Заслуживает большого внимания рациональная переработка медьсодержащих отходов, образующихся в металлообрабатывающей

и.химической промышленности: окалина, отработанные катализаторы, пасты. До сих пор эти дисперсные материалы направляют в меде­ плавильное производство.

Основную часть электролитной меди потребляет кабельная про­ мышленность и количество образуемых отходов там довольно замет­ ное. При горячей прокатке, волочении медных заготовок образуется окалина. Окалина — окисленный'материал с развитой поверхностью

ивысоким содержанием меди (до 85—90% Си) отличается большой активностью и пригодна для нейтрализации технологических рас­ творов (например, в купоросном цехе медьэлектролитного производ­ ства) или специального получения меди и ее солей.

При травлении медной катанки образуются растворы, содержа­ щие до 40—60 г/л Си н 70—120 г/л H2S04. Наиболее простой спо­ соб их переработки— получение медного купороса. С учетом по­ стоянного расхода кислоты для травления проката более предпочти­ тельны электролитические способы выделения меди, обеспечивающие дополнительно и регенерацию травильного раствора.

Таким образом, рациональное извлечение меди— примеси из кон­ центратов или использование медьсодержащих отходов с предприя­ тий-потребителей позволяет не только дополнительно получать ты­ сячи тонн меди, улучшая тем самым комплексность использования сырья, но и повысить рентабельность основного производства.


СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1.

С м и р н о в

В. И. Гидрометаллургия меди. Свердловск — М., Металлургиздат,

2.

1947. 160

с.

с ил.

Ю х т а и о в Д. М. Гидрометаллургия. М., Металлург­

П л а к с и н

И. Н.,

3.

издат, 1949. 732 с. с ил.

V a n A r s d a l e G .

D. Hydrometallurgy of Base Metals-, N. Y. — L., 1953.

4.

370 с. c il.

 

 

B u r k i n

A. R. The Chemistry of Hydrometallurgical Processes. L,, 1966. 157 c.

c il.

5.К а л а б и и А. И. Добыча полезных ископаемых подземным выщелачиванием. М., Атомиздат, 1969. 375 с. с ил.

6. Автоклавные процессы в цветной металлургии. М., «Металлургия», 1969. 349 с. с ил. Авт.: И. Н. М а с л е н и ц к и й, В. В. Д о л и во - Д о б р о в о л ь - с к и й, Г. Н. Д о б р о х о т о в, С. И. С о б о л ь, Л. В. Ч у г а е в, В. В. Б е -

ли к о в.

7.Комбинированные методы переработки окисленных и смешанных руд. М.,

«Недра», 1970. 286 с. с ил. Авт.: С. И. М и т р о ф а н о в , Р. Б. Н о в и к, A. В. К У p-о ч к и н а, В. И. М е щ а н и н о в а, Е. Б. С п е н к е р, В. А. Щ е р- б а к о в, Е. Е. Р о з и и, А. Д. М а й о р о в, М. С. Щ е р б а к о в, П. В.' Д я т-

к о в.

8.С и н я в е р Б . В . , Ц е й д л е р А . А. Гидрометаллургия меди. М., ЦИИН ЦМ, 1971. 112 с. с ил.

9.Справочник химика. Т. 1—3. Изд. 2-е. М.—Л., «Химия», 1964—1966 гг.

10. B u c k l e y W. L., H u s a Н. W. — «Chem. Engng. Progr.», 1962, v. 58, № 2,

p. 82—84.

11.Термические константы неорганических веществ. М., Изд-во АН СССР, 1949.

1011 с. ил. Авт.: Э. В. Б р и ц к е, А. Ф. К а п у с т и н с к и й, Б. К- В е ­ с е л о в с к и й, Л. М. Ш а м о в с к и й , Л. Г. Ч е н ц о в а, Б. Н. А и в а е р.

12.Л а т и м е р В. М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в вод­ ных растворах. М., ИЛ, 1964. 400 с. с ил.

13.Термодинамические свойства неорганических веществ. М., Атомиздат, 1965.

460 с. ил. Авт.: У Д . В

е р я т и н, В. П. М а ш и р е в, К. Г. Р я б ц е в,

B. И, Т а р а с о в , Б. Д.

Р о г о з к и н, И. В. К о р о б о в

14.Л е т и и к о в Ф. А. Изобарные потенциалы образования минералов (хими­ ческое сродство) и применение их в геохимии. М., «Недра», 1965. 116 с. с ил.

15.К а р п о в И. К„ К а ш и к С. А., П а м п у р а В. Д. Константы веществ для

термодинамических расчетов в геохимии и петрологии. М., «Наука», 1968.

143с.

16.К а р а п е т ь я н ц Н . X., К а р а п е т ь я н ц М . Л. Основные термодинами­ ческие константы неорганических и органических веществ. М., «Химия», 1968. 471 с.

17.Новые методы комплексного извлечения элементов из медно-цинковых кон­ центратов. Свердловск, книжное издательство, 1959 (Научные труды Инсти­

18.

тута металлургии У ФАН СССР.

Вып. 6).

 

1963.

644 с.

Р о u г b a i х М. J.

N. Atlas

d’equilibres electrochimiques. Paris,

19.

c il.

Р. М.,

К р а й с т

Ч. Л. Растворы, минералы,

равновесия. М.,

Г а р р е л с

20.

«Мир», 1968. 386 с. с ил.

v. 9, № 2Др. 280—288.

 

 

 

Halpern J .—«J Metals», 1957,

1, 3—28 с. с ил.

21.

Ф о р в а р д Ф. А ., X а л п е р н Дж. — ЖПХ, 1957, т. 30, №

22.

F o r w a r d

F. A.,

W a r r e n

J.

К -— «Metallurg. Rev.», 1960,

v. 5,

№ 18,

23.

р. 137—164.

J. — «Metall», 1962,

Bd 16, H. 12, S. 1171—1179.

 

 

G e r l a c h

 

1967,

24.

G e r l a c h

J., W u t h . W. — «Z.

Erzbergbau und Metallhiittenwesen»,

Bd 20, H. 10, S. 454—459.

17 С. С. Набойченко

257