ВУЗ: Не указан
Категория: Не указан
Дисциплина: Не указана
Добавлен: 16.10.2024
Просмотров: 91
Скачиваний: 0
руются в нерастворимом остатке. Переработка железных растворов аналогична способу по канадской схеме.
Несомненные достоинства схемы К. К. Белоглазова в металлур гическом цикле следующие: удаление пустой породы при плавке, более полное вскрытие сырья, менее жесткие параметры при выще лачивании [ t — 90-н95° С, Робщ = 250-н350 кПа (2,5—3,5 ат) ],
более лучший состав кека цветных металлов, значительное сокраще ние расхода кислорода. Однако ее реализация требует наряду с ме таллургическим переделом сооружения комплекса по переработке сероводородосодержащих газов на элементарную серу.
В целом переработка пиритных концентратов с использованием
автоклавных процессов |
обеспечивает высокое извлечение цвет |
ных металлов, а также |
железа, серы в более качественные про |
дукты. |
|
При переработке окисленных никелевых руд по схеме восстано- вительно-сульфирующая плавка — конвертирование—обжиг—элек троплавка—электролиз часть меди выводится при сульфато-хлори- рующем обжиге огарка от первой стадии обжига никелевого файнштейна. Получаемый огарок выщелачивают, а медь, перешедшую в раствор, или цементируют на железном скрапе, или, что чаще, осаждают содовым раствором в виде основного карбоната. При по лучении никеля высших марок оставшуюся медь удаляют в процессе электролиза при очистке аналита, используя, как правило, цемен тацию активным никелевым порошком. Последним способом удаляют медь и при переработке никелевых концентратов от флотационного разделения медно-никелевого файнштейна.
Из растворов, получаемых от автоклавного аммиачного выщела чивания сульфидных концентратов, с небольшим содержанием меди (1—2 г/л) ее осаждают в виде чистого сульфида при операции кипя чение (при отгонке избыточного аммиака возрастает осаждающая способность тиосульфатного радикала).
В металлургии кобальта медь удаляют при очистке кобальтовых растворов, осаждая ее содой, известью или, что гораздо реже, це ментацией кобальтовым порошком.
При гидрометаллургической переработке сульфидных цинковых концентратов медь удаляют цементацией цинковой пылью из освет ленных растворов нейтрального выщелачивания. Этим способом
30—40% |
поступающей меди концентрируется в медно-кадмиевом |
(медном), |
медно-хлорном кеках. Остальная часть меди находится |
в кеках |
кислого выщелачивания в виде труднорастворимых форм |
(ферритов, .сульфидов) и при дальнейшей переработке кеков концен трируется в клинкере.
При производстве титана медной пудрой очищают четыреххло ристый титан от ванадия. Получаемый медно-ванадиевый кек пред ставляет весьма ценный продукт.
Составы некоторых медьсодержащих продуктов приведены в табл. 41.
До настоящего времени их в основном перерабатывают на меде-, плавильном заводе.
253
Таблица 41
Химический состав медьсодержащих материалов, полученных в процессе очистки растворов при производстве некоторых цветных металлов, %
Материалы Си Zn Ni Co
Карбонатный кек от обезме- |
|
|
|
|
живания никелевого файн- |
52—55,0 |
|
0,7— 1,4 |
0,4—0,6 |
штейна ................................. |
|
|||
Цементный осадок от обез- |
|
|
|
|
меживания никелевого ана- |
70—80,0 |
0,004 |
9—11,5 |
0,3—0,35 |
л и т а .......................................... |
||||
Сульфидный кек от очистки |
|
|
|
|
аммиачного никелевого рас |
65—66,8 |
|
0,75—1,04 |
0,05—0,08 |
твора .......................................... |
|
|||
Цементные кеки цинкового |
|
|
|
|
производства: |
30—65 |
5—11 |
|
|
медный ......................... |
0,06—0,08 |
0,028 |
||
медно-кадмиевый . . . |
8—20 |
30—40 |
||
Медно-ванадиевый кек . . . |
20—30 |
— |
— |
— |
Материалы |
Fe |
s |
Прочие |
|
Карбонатный кек от обезме- |
|
|
|
|
живання никелевого фанн- |
0,2—0,6 |
2—6,0 |
0,1—0,22 As, |
16—19 Cl |
штейна ................................. |
||||
Цементный осадок от обез- |
|
|
|
|
меживания никелевого ана- |
1,2— 1,6 |
0,2—1,0 |
|
|
л и т а .......................................... |
|
|
||
Сульфидный кек от очистки |
|
|
|
|
аммиачного никелевого рас |
|
|
|
|
твора .......................................... |
1,5 |
—20 |
|
|
Цементные кеки цинкового |
|
|
|
|
производства: |
|
|
6— 12 Pb, 0,3—0,4 As |
|
медный ......................... |
|
|
||
медно-кадмиевый . . . |
0,03—0,7 |
0,8—3,0 |
1,5—2,0 Cl |
|
3,6 Cd, до 0,1—0,8 As |
||||
Медно-ванадиевый кек . . . |
— |
— |
10—14 Ti02, 7—10 V20 5 |
|
\ |
|
|
10—45 Cl |
|
|
|
|
|
Для этих дисперсных материалов характерны комплексность, обусловленная присутствием ряда ценных примесей, значительное содержание меди и невысокое благородных металлов. Все это позво ляет рассматривать их как сырье, наиболее подходящее для гидро металлургической переработки.
Выбор рациональной технологии для этих материалов осуще ствляется с учетом их вещественного состава, как и для крупнотон нажных разновидностей сырья (флотационных концентратов, вто ричного сырья и др.).
254
Однако при переработке медных осадков, полученных цемента цией, в связи с заметным содержанием в них хлора необходимо пред варительное обесхлорирование кеков.
Учитывая небольшой объем медных кеков, получаемых при очист ке растворов, наиболее правильно селективно извлечь из них сопут ствующие металлы (цинк, кадмий, никель и др.) и подготовить кеки для централизованной переработки на специализируемом медном предприятии.
Рентабельность переработки медных полупродуктов на месте их производства, как правило, обеспечивается получением ценной продукции по максимально простой и компактной технологии.
Следует признать рациональным получение качественных солей, фунгицидов и другой химической продукции, производство которых на специализированных предприятиях нередко осуществляется из более дорогого сырья — катодной меди.
Переработка сульфидного кека (см. табл. 41) по автоклавной аммиачной схеме на предприятии фирмы «Шерритт—Гордон» описана в гл. VI.
Ниже рассматриваются некоторые варианты [508—510] перера ботки медных кеков, получаемых цементацией при очистке цинковых растворов li2.
Кек растворяют в отработанном электролите в присутствии окис лителя; в раствор переходит до 95% Си, 95% Zn, 75—90% Cd, а также хлор, мышьяк, сурьма, железо. Последние при гидролити ческой очистке (pH = 4,5-н5,0) осаждаются на 94—99%. Хлор за 1— 2 ч на 98% удаляют в виде CuCl при 50—70° С, расходе цементной меди ПО— 120% С от стехиометрического количества. В очищенный раствор извлекают до 85—90% Си, 80—84% Zn, 83—87% Cd.
Из полученных растворов, проводя повторную цементацию при контролируемых расходе, крупности цинковой пыли, температуре, гидродинамическом режиме, а также степени осаждения, получают медный порошок следующего состава (после промывки, стабилиза ции, сушки); 98,4—99,0% Си, 0,5—0,7% Zn, 0,06% Cd, 0,027% Pb, 0,069% Fe, 0,006% As, 0,008% Sb. Губчатая природа частиц по рошка определяет его повышенную активность, «мягкость», что, несмотря на заметное содержание примесей, позволяет применять порошок в ряде специальных производств. Прямое извлечение меди
впорошок из медного кека достигает 70—72%.
Вработе [509] исследовали электролитический способ получения порошка из растворов от выщелачивания медного кека, содержащих
15—16 г/л Си, 70—-100 г/л H2S04. Осаждение вели при DK= 1500-е-
-4-1600 А/м2,1 t = 25-н30° С, U = 3,2-н3,6 В. Выход по току при этом составил 64—78%, расход электроэнергии 3800—4800 кВт-ч/т, прямое извлечение меди в порошок около 75%.
1 Авт. свид. № 248230 — «Открытия, изобретения, промышленные образцы», 1969, № 23.
2 Л а й к и н А. Я. Разработка гидрометаллургической технологии извлече ния меди из промпродуктов цинкового производства. Автореф. канд. дис. Алма-Ата,
255
На некоторых предприятиях из медного кека получают техни
ческий |
купорос. |
при элек |
|
Болгарские металлурги получали качественную медь |
|||
тролитическом |
рафинировании медных кеков при DK= |
300 А/м2, |
|
[/.= 2,2 |
В, т |
= 8 ч. |
|
Заслуживает большого внимания рациональная переработка медьсодержащих отходов, образующихся в металлообрабатывающей
и.химической промышленности: окалина, отработанные катализаторы, пасты. До сих пор эти дисперсные материалы направляют в меде плавильное производство.
Основную часть электролитной меди потребляет кабельная про мышленность и количество образуемых отходов там довольно замет ное. При горячей прокатке, волочении медных заготовок образуется окалина. Окалина — окисленный'материал с развитой поверхностью
ивысоким содержанием меди (до 85—90% Си) отличается большой активностью и пригодна для нейтрализации технологических рас творов (например, в купоросном цехе медьэлектролитного производ ства) или специального получения меди и ее солей.
При травлении медной катанки образуются растворы, содержа щие до 40—60 г/л Си н 70—120 г/л H2S04. Наиболее простой спо соб их переработки— получение медного купороса. С учетом по стоянного расхода кислоты для травления проката более предпочти тельны электролитические способы выделения меди, обеспечивающие дополнительно и регенерацию травильного раствора.
Таким образом, рациональное извлечение меди— примеси из кон центратов или использование медьсодержащих отходов с предприя тий-потребителей позволяет не только дополнительно получать ты сячи тонн меди, улучшая тем самым комплексность использования сырья, но и повысить рентабельность основного производства.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. |
С м и р н о в |
В. И. Гидрометаллургия меди. Свердловск — М., Металлургиздат, |
||
2. |
1947. 160 |
с. |
с ил. |
Ю х т а и о в Д. М. Гидрометаллургия. М., Металлург |
П л а к с и н |
И. Н., |
|||
3. |
издат, 1949. 732 с. с ил. |
|||
V a n A r s d a l e G . |
D. Hydrometallurgy of Base Metals-, N. Y. — L., 1953. |
|||
4. |
370 с. c il. |
|
|
|
B u r k i n |
A. R. The Chemistry of Hydrometallurgical Processes. L,, 1966. 157 c. |
c il.
5.К а л а б и и А. И. Добыча полезных ископаемых подземным выщелачиванием. М., Атомиздат, 1969. 375 с. с ил.
6. Автоклавные процессы в цветной металлургии. М., «Металлургия», 1969. 349 с. с ил. Авт.: И. Н. М а с л е н и ц к и й, В. В. Д о л и во - Д о б р о в о л ь - с к и й, Г. Н. Д о б р о х о т о в, С. И. С о б о л ь, Л. В. Ч у г а е в, В. В. Б е -
ли к о в.
7.Комбинированные методы переработки окисленных и смешанных руд. М.,
«Недра», 1970. 286 с. с ил. Авт.: С. И. М и т р о ф а н о в , Р. Б. Н о в и к, A. В. К У p-о ч к и н а, В. И. М е щ а н и н о в а, Е. Б. С п е н к е р, В. А. Щ е р- б а к о в, Е. Е. Р о з и и, А. Д. М а й о р о в, М. С. Щ е р б а к о в, П. В.' Д я т-
к о в.
8.С и н я в е р Б . В . , Ц е й д л е р А . А. Гидрометаллургия меди. М., ЦИИН ЦМ, 1971. 112 с. с ил.
9.Справочник химика. Т. 1—3. Изд. 2-е. М.—Л., «Химия», 1964—1966 гг.
10. B u c k l e y W. L., H u s a Н. W. — «Chem. Engng. Progr.», 1962, v. 58, № 2,
p. 82—84.
11.Термические константы неорганических веществ. М., Изд-во АН СССР, 1949.
1011 с. ил. Авт.: Э. В. Б р и ц к е, А. Ф. К а п у с т и н с к и й, Б. К- В е с е л о в с к и й, Л. М. Ш а м о в с к и й , Л. Г. Ч е н ц о в а, Б. Н. А и в а е р.
12.Л а т и м е р В. М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в вод ных растворах. М., ИЛ, 1964. 400 с. с ил.
13.Термодинамические свойства неорганических веществ. М., Атомиздат, 1965.
460 с. ил. Авт.: У Д . В |
е р я т и н, В. П. М а ш и р е в, К. Г. Р я б ц е в, |
B. И, Т а р а с о в , Б. Д. |
Р о г о з к и н, И. В. К о р о б о в |
14.Л е т и и к о в Ф. А. Изобарные потенциалы образования минералов (хими ческое сродство) и применение их в геохимии. М., «Недра», 1965. 116 с. с ил.
15.К а р п о в И. К„ К а ш и к С. А., П а м п у р а В. Д. Константы веществ для
термодинамических расчетов в геохимии и петрологии. М., «Наука», 1968.
143с.
16.К а р а п е т ь я н ц Н . X., К а р а п е т ь я н ц М . Л. Основные термодинами ческие константы неорганических и органических веществ. М., «Химия», 1968. 471 с.
17.Новые методы комплексного извлечения элементов из медно-цинковых кон центратов. Свердловск, книжное издательство, 1959 (Научные труды Инсти
18. |
тута металлургии У ФАН СССР. |
Вып. 6). |
|
1963. |
644 с. |
|||
Р о u г b a i х М. J. |
N. Atlas |
d’equilibres electrochimiques. Paris, |
||||||
19. |
c il. |
Р. М., |
К р а й с т |
Ч. Л. Растворы, минералы, |
равновесия. М., |
|||
Г а р р е л с |
||||||||
20. |
«Мир», 1968. 386 с. с ил. |
v. 9, № 2Др. 280—288. |
|
|
|
|||
Halpern J .—«J Metals», 1957, |
1, 3—28 с. с ил. |
|||||||
21. |
Ф о р в а р д Ф. А ., X а л п е р н Дж. — ЖПХ, 1957, т. 30, № |
|||||||
22. |
F o r w a r d |
F. A., |
W a r r e n |
J. |
К -— «Metallurg. Rev.», 1960, |
v. 5, |
№ 18, |
|
23. |
р. 137—164. |
J. — «Metall», 1962, |
Bd 16, H. 12, S. 1171—1179. |
|
|
|||
G e r l a c h |
|
1967, |
||||||
24. |
G e r l a c h |
J., W u t h . W. — «Z. |
Erzbergbau und Metallhiittenwesen», |
Bd 20, H. 10, S. 454—459.
17 С. С. Набойченко |
257 |